2-氯代苯甲醛丙氨酸席夫碱类抗癌药物对DNA作用的谱学研究

合成了２－氯代苯甲醛丙氨酸钾席夫碱（Ｃ１０Ｈ９ＣＩＮＯ２Ｋ·Ｈ２Ｏ，简写为２－ＣＡＫ）及其Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）金属配合物［Ｃｕ（２－ＣＡ）２］（Ｃ２０Ｈ１８Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４Ｃｕ·２Ｈ２Ｏ）、［Ｚｎ（２－ＣＡ）２］（Ｃ２０Ｈ１８Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４Ｚｎ·４Ｈ２Ｏ）、［Ｃｏ（２－ＣＡ）２］（Ｃ２０Ｈ１８Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４Ｃｏ·Ｈ２Ｏ）、［Ｎｉ（２－ＣＡ）２］（Ｃ２０Ｈ１８Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４Ｎｉ·２Ｈ２Ｏ），并用电子吸收光谱、荧光光谱、表面增强拉曼光谱研究了它们与ＤＮＡ的相互作用。初步探讨了它们与ＤＮＡ的作用方式，２－ＣＡＣｏ、２－ＣＡＺｎ是两种值得进一步研究的可能抗癌药物，它们与ＤＮＡ作用采取两种不同的方式。

过渡金属席夫碱配合物的稳定性及其杀菌活性

在２５±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·Ｌ－１ＫＮＯ３条件下，应用ｐＨ法测定了甲酰基甲酸缩氨基硫脲（Ａ配体，缩写Ｈ２ＦＦＴＳＣ），甘氨酰甘氨酸（Ｂ配体，缩写ＨＧＧ）的质子化常数，它们与锰（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的二元配合物以及过渡金属（Ⅱ）－甲酰基甲酸缩氨基硫脲－甘氨酰甘氨酸三元配合物稳定常数，讨论了过渡金属席夫碱配合物的杀菌活性与其稳定性之间的关系。

非水溶性席夫碱铁疏水异相光催化降解有毒有机污染物

通过化学方法合成了疏水性金属有机复合物双(水杨醛)邻苯二胺席夫碱铁(Fe-bis-Schiff-base-salicy-laldehyde-o-phenylenediamine,Fe-SPA).在水溶性介质体系中,以Fe-SPA疏水特性作为异相光催化剂降解有毒有机污染物,在pH=7.20介质及可见光(λ>420 nm)照射下,通过Fe-SPA活化H2O2降解有毒有机污染物罗丹明B(RhB)、亚甲基蓝(MB)和2,4-二氯苯酚(2,4-DCP),研究了Fe-SPA的光催化特性.在实验条件下,反应150 min,RhB褪色完全;反应300 min,MB褪色完全;反应10 h,2,4-DCP降解率达到65%.采用电子顺磁共振(ESR)跟踪测定活性氧化物种,检测到催化体系中产生的高氧化活性羟基自由基.通过RhB体系降解过程中的紫外-可见光谱和红外光谱分析表明,目标底物可有效降解且最终转化为胺类和羧酸类小分子.在水溶性介质体系中,Fe-SPA以疏水特性作为异相光催化剂具有良好的稳定性,循环使用5次后,光催化活性基本稳定.

二茂铁金属有机液晶的合成、结构及介晶性研究

我们曾研究了以季铵盐作为相转移催化剂，通过二茂铁的芳基化反应，合成了一系列带活泼官能团的二茂铁衍生物［１］。这些衍生物可作为合成二茂铁非线性光学材料、液晶材料的良好中间体［２－４］。为了探索分子几何结构与介晶性能之间的关系和制备结构新颖、稳定性能好、...

新型1,2,3-三唑类化合物的合成及抗菌构效关系

根据活性基团拼接原理,以4-取代-苯胺为原料,经重氮化、关环和缩合反应合成了17个化合物1-(4-取代苯基)-5-取代苯基亚氨基-4-取代-1,2,3-三唑(7a～7c和13a～13d)和1-(4-取代苯基)-5-取代苄基氨基-4-取代-1,2,3-三唑(5a～5c,10a～10c和14a～14d),其中化合物5a～5c,7b,7c,10a,10c,13b～13d和14b～14c为新化合物,对所制备化合物的结构进行了表征.生物活性测试结果表明,所有化合物均表现出一定的抑菌活性,对大肠杆菌的抑菌活性均优于氟康唑;化合物7a和10c对金黄色葡萄球菌的抑制活性明显优于氟康唑;而化合物13a和13d则对白色念球菌表现出良好的抑制活性,与三氯生相当.

手性席夫碱型液晶化合物的合成与表征

手性席夫碱型液晶化合物的合成与表征田颜清，林凤，赵英英，汤心颐，苏峰煜，赵晓光，周恩乐（吉林大学化学系长春１３００２３）（中国科学院长春应用化学研究所长春）关键词近晶相液晶，手性液晶，席夫碱，合成，表征自从１９７５年Ｍｅｙｅｒ等［１］首次合成铁电液晶...

二茂铁Schiff碱型金属有机液晶的合成、结构及介晶性

通过相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应，合成了ｐ－硝基苯基二茂铁（Ⅰ）。用Ｓｎ还原Ⅰ得到４－二茂铁基苯胺（Ⅱ），Ⅱ与ｐ－烷氧基苯甲醛缩合，合成了二茂铁Ｓｃｈｉｆ碱型配合物Ⅲ１～Ⅲ７。配合物结构经ＩＲ，１ＨＮＭＲ和元素分析确证。ＤＳＣ和偏光显微镜研究结果显示，该类配合物具有较好的稳定性，并在较低的温度出现介晶相。相转变温度随末端Ｃ原子数的增加而呈稳定下降趋势。

具有C_2-对称性的手性二茂铁Schiff碱的合成、表征及其在不对称氢转移反应中的应用

首次报道了（１Ｒ，２Ｓ）－二苯基乙二胺，（１Ｓ，２Ｒ）－环已二胺，（Ｒ）－（＋）－联二萘胺与甲酰基二茂铁反应，生成三个具有Ｃ２－对称性的手性二茂铁Ｓｃｈｉｆｆ碱１，２，３，通过ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，元素分析和旋光度测定确定其结构。并且将其作为配体，分别与Ｒｈ，Ｉｒ，Ｒｕ等过渡金属“原位”形成配合物对苯乙酮的不对称氢转移反应进行也研究，考察了反应条件，配体结构对反应和产物的构型的影响。

四步纯化法合成多西紫杉醇的工艺研究

以苯甲醛为起始原料,将原12步反应的合成路线经过简化处理通过三步纯化关键中间体和最后纯化目标化合物得到了多西紫杉醇;该方法条件温和、操作简便、收率高,是一条适合工业化生产的廉价反应路线,为多西紫杉醇的全面降价提供了可能,也为更多患者对它的使用开了方便之门。

赖氨酸与香草醛反应产物的极谱波特征及其分析应用

研究了赖氨酸与香草醛反应产物的极谱波特征并建立了赖氨酸的分析方法。在0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液中赖氨酸与香草醛反应的产物于 -1.16V产生灵敏的极谱波 ,赖氨酸浓度在5×10 -6～8×10 -3mol/L范围内与极谱波高呈线性关系。研究了极谱波性质 ,证明其为吸附波。利用该法测定了米粉等样品中的赖氨酸。

以硅烷化硅胶为基质交联壳聚糖对重金属吸附的研究

本文通过对硅胶进行硅烷化,利用Shiff碱反应,用乙二醛作壳聚糖(CTS)交联剂和氨基化硅胶(Sigel-NH2)为偶联剂,制得结构稳定的2-(1,2-乙二醛)-亚胺-2-脱氧--βD-葡聚糖树脂,并接枝于硅烷化TCL层析硅胶(简称为硅胶接枝2-乙二醛壳聚糖,Si-gel-g-BifCTS)。通过正交实验确定了合成Sigel-g-BifCTS的方法和最佳实验条件,并对CTS、Sigel-NH2和Sigel-g-BifCTS的结构和性能进行对比性的表征和分析。应用这种新的分离功能材料,研究了它对重金属离子Cd2+、Pb2+的吸附性能。

席夫碱侧链聚硅氧烷液晶固定相的制备与色谱性能

将合成的席夫 (Schiff)碱侧链聚硅氧烷高分子液晶化合物用作毛细管柱气相色谱固定相 ,具有较高的柱效 ,热稳定性较好 ,最高柱温可达 2 80℃ ;对苯的各种取代物、酚类及多环芳烃有良好的选择性 ,尤其对位置异构体有独特的分离效果。

含氧、氮席夫碱-3d-金属配合物的研究(Ⅰ)——2,4-二羟基苯甲醛-缩氨基脲及其铜(Ⅱ)的金属配合物的合成与表征

本文报导了2,4—二羟基苯甲醛——缩氨基脲及其铜的金属配合物。它的化学组成由元素分析和红外光谱表征。

席夫碱化合物在银溶胶上的吸附状态研究

合成了系列席夫碱化合物 ,研究了它们的表面增强拉曼光谱、傅立叶变换拉曼光谱 ,探讨了它们在银溶胶上的吸附状态和表面增强机理 ,发现这类化合物以化学吸附模式为主 。

双亲性席夫碱金属配合物LB膜的制备和结构特征

合成了双亲性席夫碱配体与Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋的配合物。用元素分析、红外光谱和紫外光谱对配合物进行了鉴定，以Ｌ—Ｂ技术得到了层状有序多层膜。ＬＢ膜的紫外可见吸收光谱表明膜中分子形成ＴＨ－聚集体，且具有特定取向。该膜在紫外光的照射下，膜内配体分子发生的烯醇－醌式结构转变能够提高分子的非线性极化率。该结果有利于这类配合物薄膜材料非线性光学性质研究。

一种含二茂铁基水杨醛席夫碱的合成及性质表征

通过4-(2-二茂铁乙炔基)苯胺与水杨醛缩合反应得到一种新的含二茂铁基水杨醛席夫碱1,并研究了其对不同金属离子电化学及紫外-可见光谱的识别性质。结果表明,1对Cr3+有很好的紫外-可见光谱及电化学信号响应:其位于467nm的Fe(Ⅱ)→Cp的荷移光谱红移至502nm,同时Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电位发生了～20mV的阳极移动。

安息香双Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能研究

制备了3种新的安息香双Schiff碱及其钴(Ⅱ)配合物.在不同温度下,测定了钴(Ⅱ)配合物氧合反应平衡常数和热力学参数ΔHo、ΔSo,讨论了氧合反应温度、配体结构对配合物二氧亲和性的影响.

席夫碱类荧光探针CH_3CN/H_2O体系检测Cu^(2+)离子

以1-氨基-2-萘酚和2,4-二羟基苯甲醛为原料合成了席夫碱(2′,4′-二羟基苯亚甲基亚氨基)-2-萘酚(L),采用FT-IR,1 HNMR和ESI-MS对其结构进行了表征.在V(CH3CN)∶V(HEPES)=1∶1(pH=7.2)缓冲溶液中,研究了L对多种金属离子(Cu^(2+),Hg^(2+),Ag+,Pb^(2+),Cd^(2+),Zn^(2+),Ni ^(2+),Co^(2+),Fe^(2+),Al ^(3+),Mn^(2+),Ca^(2+),Mg^(2+),K+,Na+)的荧光响应性能.结果表明:L能够通过荧光猝灭响应选择性识别Cu^(2+),且几乎不受其他金属离子的干扰.在Cu^(2+)浓度为0~2.5×10^(-5)mol/L范围内,溶液荧光强度与Cu^(2+)浓度呈现良好的线性关系,据此计算L与Cu^(2+)的结合常数为3.33×10~4 L/mol,对Cu^(2+)的检出限为4.92×10-7 mol/L.L在实际水体中与Cu^(2+)在0~2.5×10^(-5) mol/L浓度下依然表现出较好的线性关系.

杂环息夫碱及其金属配合物的合成与表征

本文报道了通过水杨醛、香草醛分别与2-氨基-5-偶氮苯吡啶缩合而成新的双齿(N,O或N,N′)杂环息夫碱。将这两种息夫碱作为配体分别与过渡金属盐作用合成了两个系列10种杂环息夫碱配合物M(L_Ⅰ)_2,M(L_Ⅱ)_2Cl_2[其中L_Ⅰ=2-(2′-羟基)苯甲亚胺-5-偶氮苯吡啶;L_Ⅱ=2-(4′-羟基-3’-甲氧基)苯甲亚胺-5-偶氮苯吡啶],并利用元素分析、电导、熔点、磁化率法测定,红外光谱、紫外-可见光谱、热分析等手段进行了表征。基于以上研究推测出配合物可能的空间结构。

紫外－可见光谱法研究含Schiff碱基双分子膜的构象

测定了不同浓度、不同温度条件下含Ｓｃｈｉｆｆ碱基的单链两亲性化合物在Ｃ１６ＳＢＣ６Ｎ＋ＯＨ水溶液的电子吸收光谱。结果表明，两亲性分子在高温低浓度水溶液中处于较为分散状态，而在低温高浓度水溶液中呈聚集状态（双分子膜）。同时，通过量化计算比较，得出了不同聚集态时Ｓｃｈｉｆｆ碱基的构象（即Ｎ－苯环与Ｃ－苯环的扭转二面角）。