使君子化学成分研究

采用硅胶柱层析和Sephadex LH-20等色谱分离纯化技术,对使君子的化学成分进行了提纯,并采用波谱和理化分析方法对提取的化合物进行了结构鉴定。结果表明,从使君子中共分离得到12种化合物,其分别为单硬脂酸甘油脂(Ⅰ)、单棕榈酸甘油脂(Ⅱ)、赤桐甾醇(Ⅲ)、1-亚油酸-棕榈酸-甘油酯(Ⅳ)、豆甾醇(Ⅴ)、熊果甲酯(Ⅵ)、白桦脂酸(Ⅶ)、没食子酸乙酯(Ⅷ)、没食子酸(Ⅸ)、丁二酸(Ⅹ)、苯甲酸(Ⅺ)和蔗糖(Ⅻ)。其中化合物Ⅳ,Ⅴ,Ⅷ,Ⅺ为首次从该植物中分离得到。

云南使君子仁油化学成分的GC-MS分析

以常规溶剂萃取得使君子仁油，取两份油，一份经甲酯化处理，别一份不甲酯化，然后采用重量法和气相色谱-质谱联用技术分别测定使君子仁油含量和脂肪酸成分。结果表明：使君子仁油含量为15％；从甲酯化脂肪油中共检测出5种成分，其中E-9-十八烯酸占脂肪酸总量的46．99％，十六烷酸甲酯占脂肪酸总量的28．25％；另外，从未甲酯化脂肪油中共检测出7种成分，其中含防十八烯酸63．19％，十六烷酸甲酯15．26％，同时还检测出11．79％的γ-生育酚。使君子仁油是具有抗氧化性的植物源脂肪油，是开发和利用E-9-十八烯酸，十六烷酸甲酯和γ-生育酚的理想原料，在食用、医疗保健方面具有巨大潜力和广阔前景。

用高效离子交换色谱法分析使君子药材中胡芦巴碱成分

目的 :运用高效离子交换色谱法测定使君子药材中胡芦巴碱成分的含量。方法 :色谱柱为SpherisorbSCX(4.6mm× 15 0mm ,5 μm) ,流动相为 2 0mmol·L-1磷酸盐溶液 (2 0mmol·L-1磷酸二氢钠溶液用 2 0mmol·L-1磷酸溶液调节pH至 3.2 ) ,检测波长 2 6 5nm ,流速 1.0mL·min-1,柱温 2 5℃。结果 :选用SCX柱 ,使君子药材中胡芦巴碱成分可得到较好分离 ,胡芦巴碱进样量在 0 .0 5 96～ 1.788μg呈良好线性关系 ,方法平均回收率为 99.4 % (n =6 )。实验另发现使君子果皮中不含胡芦巴碱成分。结论 :本方法的建立可用于控制使君子药材的质量。

使君子仁油理化特性及其脂肪酸组成分析

用正己烷对使君子仁中的粗脂肪进行提取得使君子仁油,其含量为25．3％,再经甲酯化处理,用气相色谱-质谱(GC—MS)联用技术对其脂肪酸组成进行了分析和鉴定。结果表明使君子仁油不饱和脂肪酸含量为64．0％,主要是油酸及亚油酸;其中油酸含量高达56．2％;饱和脂肪酸占36．0％,主要是豆寇酸、棕榈酸和硬脂酸。使君子仁油属优质植物油,该分析结果可为其开发利用提供基础数据。

云南使君子仁油中挥发性成分的GC—MS分析

采用醇提和乙酸乙酯萃取使君子仁油，用固相微萃取技术对油中的挥发性成分进行GC-MS定性和定量分析。结果表明：使君子仁油的挥发性成分中含有52种精油成分，鉴定出29种化合物，其中蚁酸、乙酸、柠檬烯、甲苯的含量较高，分别为1．65％、6．51％、2．41％、2．75％。使君子仁油中所含挥发性成分大多为有毒和刺激性化合物，为保证用药的安全性，在直接食用种仁驱虫时必须熟食，禁止生食，避免发生中毒现象。

不同产地使君子水分、总灰分、水溶性浸出物的含量测定

目的:比较不同产地使君子水分、总灰分、水溶性浸出物的含量。方法:通过5个药材市场收集福建、四川、广西、广东的30份使君子样品,测定并对比含水量、总灰分含量和水溶性浸出物的含量。结果:不同产地的使君子样品中水分含量范围为9.71%~12.15%,总灰分含量范围为4.86%~6.40%,水溶性浸出物含量范围为26.87%~41.87%。结论:不同产地的使君子含水量、总灰分含量、水溶性浸出物含量均存在差异。

电感耦合等离子体质谱法分析不同产地使君子中无机元素及健康风险评估

目的建立电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定24个不同产地使君子中25种无机元素,结合指纹图谱、化学计量学及风险评估模型评价使君子质量。方法采用微波消解法消解使君子药材,“He”模式下内标法测定各元素,对不同产地使君子中25种无机元素含量结果建立指纹图谱,并进行化学计量学分析,根据健康风险评估模型评价重金属及有害元素含量。结果25种无机元素线性相关系数r≥0.9994,检出限为0.0003~3.3770μg·L^(-1),精密度、稳定性、重复性良好,平均回收率为85.49%~116.84%,RSD均<10%。各批次使君子均含有相似的无机元素谱,聚类分析可大致分为重庆使君子和四川、云南、广西、福建、江西使君子两类,主成分分析显示钠(Na)、镁(Mg)、铝(Al)、钾(K)、钙(Ca)、钒(V)、铁(Fe)、钴(Co)、镓(Ga)、硒(Se)、银(Ag)、汞(Hg)、铊(TI)是不同产地使君子的特征无机元素,健康风险评估结果表明无明显健康风险。结论ICP-MS法快速、准确、灵敏,结合指纹图谱、化学计量学和健康风险评估模型可全面评价使君子中无机元素。

柱前衍生-高效液相色谱法比较使君子果实与种仁炮制前后使君子氨酸的含量

目的:建立柱前衍生-高效液相色谱法测定使君子中驱虫活性成分使君子氨酸含量的方法,并比较果实与种仁炮制前后使君子氨酸的含量差异。方法:采用2,4-二硝基氯苯对使君子氨酸进行衍生,Agilent Zorbax Eclipse XDB-C18色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),0.2%磷酸盐水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,流速为1mL/min,柱温为30℃,检测波长为360 nm,进样量为10μL。结果:使君子氨酸在3.2~420.0μg/mL范围内呈现良好线性关系(r=0.999 7),使君子氨酸的平均加样回收率为101.95%(RSD=2.21%,n=9)。15批市售使君子药材不同入药部位及炮制前后的使君子氨酸含量结果显示果实中的使君子氨酸含量均低于种仁,加热炮制后使君子氨酸含量呈下降趋势。结论:该检测方法简便、快速、准确,为完善使君子的质量评价标准提供了参考,也为其入药部位及制法的合理选用提供了依据。

使君子不同入药部位生品及炮制品的消积作用比较

目的:研究使君子不同入药部位生品及炮制品对消化不良小鼠胃肠运动功能的影响,比较各样品消积作用的差异。方法:以碘乙酰胺建立小鼠消化不良模型,采用酚红糊剂推进实验,测定小鼠胃内容物残留率、胃酚红排空率、小肠酚红推进率,评价不同炮制品的消积作用。结果:生用种仁组、生用果实组、清炒种仁组、煨制种仁组、煨制果实组对消化不良小鼠均有一定的消积作用。综合评价,作用由强至弱依次为煨制种仁>清炒种仁>煨制果实>生用种仁>生用果实。结论:使君子种仁加热炮制后消积作用较好。

基于UHILIC-MS/MS和NIRS法的使君子仁中2个生物碱成分的含量测定研究

目的:建立超高效亲水作用色谱串联三重四极杆质谱(UHILIC-MS/MS)法同时测定使君子仁中胡芦巴碱与使君子氨酸的含量,并建立其近红外光谱法(NIRS)快速定量模型,为使君子仁的质量控制提供新的技术手段。方法:采用UHILIC-MS/MS法,MRM正负切换离子模式进行含量测定,色谱条件为Waters ACQUITY BEH HILIC Amide色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),流动相为0.1%甲酸水(A)-乙腈(B),梯度洗脱,流速为0.20 mL·min^(-1),柱温为45℃;扫描使君子仁粉末近红外光谱,在1000~1799 nm的波长范围内以10 cm^(-1)的分辨率获取每个光谱,采集方式漫反射,并运用偏最小二乘法(PLS)构建这2个成分的定量模型。结果:使君子仁中胡芦巴碱与使君子氨酸在5.20~260和8.50~425 ng·mL^(-1)浓度范围,呈良好的线性关系(r>0.9993),回收率分别为101.6%和100.2%,RSD分别为1.3%和2.0%;90批使君子仁所建立的模型NIRS预测值具有良好的线性关系(R分别为0.9769、0.9776),胡芦巴碱与使君子氨酸校正相关系数(Rc)分别为0.9770和0.9718,预测相关系数(Rp)分别为0.9553和0.9464,校正标准偏差(RMSEC)分别为0.3739和0.2848,预测标准偏差(RMSEP)分别为0.4902和0.3635。利用10批建模外使君子仁样品对模型进行验证,胡芦巴碱与使君子氨酸NIRS预测值与实测值的平均相对偏差分别为0.242%和0.252%。结论:本研究首次基于UHILIC-MS/MS建立使君子仁中胡芦巴碱与使君子氨酸的含量测定方法,快速、高效,首次构建使君子仁的胡芦巴碱和使君子氨酸近红外定量模型,定量准确,高效无损,可用于使君子仁的快速检测分析,为使君子仁的质控提供新的技术手段。