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A Greener Approach for Synthesis of Functionalized Polyolefins by Introducing Reactive Functionality into Ethylene Copolymers
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作者 Wannida Apisuk Ken Tsutsumi +2 位作者 Hyun Joon Kim Dong Hyun Kim Kotohiro Nomura 《Green and Sustainable Chemistry》 2014年第3期133-143,共11页
Recent successful examples for synthesis of new polyolefins containing (polar) functionalities by adopting the approaches by controlled incorporation of reactive functionalities (and the subsequent introduction of pol... Recent successful examples for synthesis of new polyolefins containing (polar) functionalities by adopting the approaches by controlled incorporation of reactive functionalities (and the subsequent introduction of polar functionalities under mild conditions) by coordination polymerization in the presence of transition metal complex catalysts have been described. Related methods (such as direct copolymerization of olefin with polar monomer using living radical or coordination insertion methods) have also been demonstrated for comparison. Our recent efforts for precise synthesis of polyolefins containing polar functionalities by efficient incorporation of reactive functionality by copolymerization of ethylene with nonconjugateddiene (1,7-octadiene, vinylcyclohexene etc.) or divinyl-biphenyl using nonbridged half-titanocene [ex. Cp’TiCl2(O-2,6-iPr2C6H3), Cp’ = C5Me5, tBuC5H4 etc.] catalysts have been introduced. 展开更多
关键词 Fine polyolefin Incorporation of REACTIVE functionALITY COPOLYMERIZATION
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乙烯与乙烯基五甲基二硅氧烷的配位共聚
2
作者 张丹枫 高春旋 黄海林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第9期148-156,共9页
后过渡金属催化剂具有独特的“链行走”机理以及对极性基团的耐毒性等特点,可用于催化α-烯烃与极性单体共聚,得到结构与性能优异的功能化聚烯烃.本文以α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(C1~C6)为催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,以乙烯和乙... 后过渡金属催化剂具有独特的“链行走”机理以及对极性基团的耐毒性等特点,可用于催化α-烯烃与极性单体共聚,得到结构与性能优异的功能化聚烯烃.本文以α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(C1~C6)为催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,以乙烯和乙烯基五甲基二硅氧烷(VPMDSO)为单体进行配位共聚,制备了一系列共聚物.考察了VPMDSO单体浓度、催化剂用量、Al/Ni摩尔比、乙烯压力、聚合时间、溶剂以及催化剂结构对配位共聚反应的影响,得到了最优的聚合条件.通过核磁共振氢谱(1H NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、热失重分析(TGA)及接触角测试等表征了聚合物的微观结构、热稳定性、硅含量和表面性能.研究结果表明,α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物催化活性可达1.26×10^(6)g·mol_(Ni)^(-1)·h^(-1),共聚物中硅含量为0.25%~0.87%(质量分数),与聚乙烯(PE)相比,共聚物的表面能降低、疏水性提高. 展开更多
关键词 含硅功能化聚烯烃 α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂 乙烯共聚 乙烯基五甲基二硅氧烷
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ⅣB族金属催化丙烯与烯烃极性单体共聚研究进展
3
作者 刘坜 范国强 +1 位作者 郑刚 苟清强 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第10期1522-1527,共6页
对聚烯烃进行功能化可弥补传统聚烯烃非极性和表面能低的不足。目前常见的是乙烯与极性单体共聚,而聚丙烯功能化修饰报道较少。综述了ⅣB族金属催化丙烯与烯烃极性单体共聚对聚丙烯材料功能化的发展,主要以锆金属和铪金属为催化剂进行介... 对聚烯烃进行功能化可弥补传统聚烯烃非极性和表面能低的不足。目前常见的是乙烯与极性单体共聚,而聚丙烯功能化修饰报道较少。综述了ⅣB族金属催化丙烯与烯烃极性单体共聚对聚丙烯材料功能化的发展,主要以锆金属和铪金属为催化剂进行介绍,重点按引入氧原子、氮原子、硼原子和硅原子种类讨论了聚丙烯功能化的研究进展,指出了茂金属催化剂在聚丙烯功能化研究中的挑战,并对茂金属催化丙烯与烯烃极性单体共聚的发展进行了展望。 展开更多
关键词 茂金属催化剂 功能化聚烯烃 聚丙烯 功能化聚丙烯
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动态化学交联聚烯烃类弹性体研究进展
4
作者 肖扬可 常印龙 +3 位作者 李平 王文俊 李伯耿 刘平伟 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第4期1394-1413,共20页
聚烯烃类弹性体是由乙烯与丙烯或其他高碳α-烯烃共聚而成的高端聚烯烃材料,具有出色的化学稳定性、耐候性和电绝缘性,广泛应用于光伏、汽车、电缆等领域。通过动态化学交联可在保证其加工性的前提下,进一步提高其力学性能与热稳定性,... 聚烯烃类弹性体是由乙烯与丙烯或其他高碳α-烯烃共聚而成的高端聚烯烃材料,具有出色的化学稳定性、耐候性和电绝缘性,广泛应用于光伏、汽车、电缆等领域。通过动态化学交联可在保证其加工性的前提下,进一步提高其力学性能与热稳定性,拓展应用范围。综述了动态化学交联聚烯烃弹性体的制备工艺,包括一步法直接交联和功能化后再交联(多步法)。详细介绍了后功能化、乙烯与功能化单体共聚等功能化方法。讨论了动态化学交联聚烯烃类弹性体的表征手段及其链结构、聚集态结构和性能之间的关系。展望了动态交联聚烯烃类弹性体的未来发展。为动态化学交联聚烯烃类弹性体的可控制备、构效关系研究以及高值应用提供理论指导与技术支持,推动高端聚烯烃材料的创新和发展。 展开更多
关键词 聚合物反应工程 高端聚烯烃 聚烯烃类弹性体 动态化学交联 功能化 构效关系
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镍催化剂用于制备乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的研究进展
5
作者 杜文博 李静静 +1 位作者 蒋文军 宗保宁 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2024年第4期67-72,共6页
综述了近年来基于镍催化剂催化乙烯与丙烯酸甲酯(MA)配位共聚制备乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)的最新研究进展。简要概括了从前过渡金属Ziegler-Natta催化剂,到茂金属催化剂,再到后过渡金属镍钯催化剂的发展历程。根据配体的种类对镍催... 综述了近年来基于镍催化剂催化乙烯与丙烯酸甲酯(MA)配位共聚制备乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)的最新研究进展。简要概括了从前过渡金属Ziegler-Natta催化剂,到茂金属催化剂,再到后过渡金属镍钯催化剂的发展历程。根据配体的种类对镍催化剂进行分类总结,包括[N,N]型、[N,O]型、[P,O]型、[N,P]型等二齿镍催化剂及[N,N,O]型三齿镍催化剂。后过渡金属镍催化剂因具有良好的极性单体耐受性,在催化乙烯与MA共聚取得了显著进展,通过开发新型镍催化剂实现乙烯与MA共聚制备EMA的工业化进程将越来越近。 展开更多
关键词 镍催化剂 乙烯 极性单体 共聚 功能化聚烯烃
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聚烯烃的后功能化方法
6
作者 赵晔 刘瑞 +1 位作者 刘振宇 蒋文军 《广东化工》 CAS 2024年第19期45-47,共3页
聚烯烃分子结构中只含有低反应性的sp^(3)杂化碳,且具有一定的结晶性,从而导致其韧性、粘合力、相容性、流变性、印染及共混等方面的不足,也严重限制了聚烯烃材料的功能化。聚合物的功能化是一种制备新材料和提升聚合物材料性能的有效方... 聚烯烃分子结构中只含有低反应性的sp^(3)杂化碳,且具有一定的结晶性,从而导致其韧性、粘合力、相容性、流变性、印染及共混等方面的不足,也严重限制了聚烯烃材料的功能化。聚合物的功能化是一种制备新材料和提升聚合物材料性能的有效方法,应用广泛。本文综述了聚烯烃的后功能化方法,重点介绍了自由基接枝和C-H活化两种方法,并对聚烯烃的后功能化研究进行了展望。 展开更多
关键词 聚烯烃 功能化 自由基接枝反应 C-H键活化 过渡金属
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双齿配体钒配合物的制备及催化乙烯与极性单体共聚的研究
7
作者 张婷婷 尹存 +2 位作者 袁同耀 孔少亮 侯小华 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期112-117,121,共7页
成功合成一系列含有不同杂原子的双齿配体及相应的三价钒配合物,并研究了其在烯烃聚合中的催化性能,揭示了催化剂结构中双齿配体与催化性能的内在联系。结果表明,在助催化剂的作用下,该系列钒配合物能高效催化乙烯聚合得到线型聚乙烯,... 成功合成一系列含有不同杂原子的双齿配体及相应的三价钒配合物,并研究了其在烯烃聚合中的催化性能,揭示了催化剂结构中双齿配体与催化性能的内在联系。结果表明,在助催化剂的作用下,该系列钒配合物能高效催化乙烯聚合得到线型聚乙烯,其活性高达7740 kg/(mol·h)。结合大位阻基团引入的策略,含有S^N两齿配体的配合物C3中表现出最佳的热稳定性,该催化剂在80℃的聚合条件下仍能保持较高的催化活性[5560 kg/(mol·h)]。在乙烯与极性单体的共聚试验中,该系列三价钒催化剂也表现出中等的活性并成功制备相应的共聚物。 展开更多
关键词 钒配合物 催化剂 功能化聚烯烃 配位聚合
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Functionalization of Polypropylene with High Dielectric Properties: Applications in Electric Energy Storage 被引量:8
8
作者 T. C. Mike Chung 《Green and Sustainable Chemistry》 2012年第2期29-37,共9页
Biaxial-oriented polypropylene (BOPP) thin films are currently used as dielectrics in state-of-the-art capacitors that show many advantages, such as low energy loss and high breakdown strength, but a limited energy de... Biaxial-oriented polypropylene (BOPP) thin films are currently used as dielectrics in state-of-the-art capacitors that show many advantages, such as low energy loss and high breakdown strength, but a limited energy density ( 600 MV/m. The PP-OH dielectric demonstrates a linear reversible charge storage behavior with high releasing energy density > 7 J/cm3 (2 - 3 times of BOPP) after an applied electric field at E = 600 MV/m, without showing any significant increase of energy loss and remnant polarization at zero electric field. On the other hand, a cross-linked polypropylene (x-PP) exhibits an ε ~ 3, which is independent of a wide range of temperatures and frequencies, slim polarization loops, high breakdown strength (E = 650 MV/m), narrow breakdown distribution, and reliable energy storage capacity > 5 J/cm3 (double that of state-of-the-art BOPP capacitors), without showing any increase in energy loss. 展开更多
关键词 CAPACITOR DIELECTRIC Energy Storage POLYPROPYLENE functionAL polyolefin
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α-二亚胺镍(Ⅱ)催化乙烯与乙烯基三甲氧基硅烷共聚 被引量:3
9
作者 张丹枫 张文杰 +1 位作者 牛犇 仝鑫 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期639-646,共8页
采用一系列不同结构的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,催化乙烯和乙烯基三甲氧基硅烷(VTMoS)共聚。研究了催化剂结构、VTMoS浓度、催化剂物质的量、铝镍元素物质的量之比(nAl/nNi)、乙烯压力、聚合时间和溶剂等对... 采用一系列不同结构的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,催化乙烯和乙烯基三甲氧基硅烷(VTMoS)共聚。研究了催化剂结构、VTMoS浓度、催化剂物质的量、铝镍元素物质的量之比(nAl/nNi)、乙烯压力、聚合时间和溶剂等对共聚的影响,得到了最优化的催化工艺条件。采用高温核磁共振仪(NMR)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和差示扫描量热仪(DSC)表征了共聚物的微观结构和熔点,采用等离子体发射光谱仪测定了共聚物中的硅含量,并采用平衡溶胀法分析了共聚物的交联程度以及共聚物交联网络的均匀性。研究结果表明,当以C4为催化剂,且催化剂物质的量为5.0μmol, VTMoS浓度为0.50mol/L,n_(Al)/n_(Ni)=400,乙烯压力为1.0 MPa,聚合温度为25℃,聚合时间为1.0 h时,催化活性达到6.53×10^(5)g/(mol·h),共聚物中w(Si)为2.10%。 展开更多
关键词 α-二亚胺镍催化剂 乙烯 乙烯基三甲氧基硅烷 共聚 功能化聚烯烃
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计算模拟研究卡宾在聚烯烃功能化中的反应机理
10
作者 王菲 梁欣如 +5 位作者 杨孟尧 艾兴茹 徐海梅 张亚宁 张成根 于淑媛 《廊坊师范学院学报(自然科学版)》 2023年第2期41-45,共5页
采用密度泛函理论对卡宾在钯催化聚烯烃链端功能化反应中的机理进行了计算模拟。研究结果表明:卡宾首先插入带有聚烯烃链的催化剂CatA中并释放出N2,随后聚烯烃链会迁移插入卡宾与中心金属原子的Pd-C键中,发生碳迁移反应;再经过氢转移,... 采用密度泛函理论对卡宾在钯催化聚烯烃链端功能化反应中的机理进行了计算模拟。研究结果表明:卡宾首先插入带有聚烯烃链的催化剂CatA中并释放出N2,随后聚烯烃链会迁移插入卡宾与中心金属原子的Pd-C键中,发生碳迁移反应;再经过氢转移,聚烯烃链的H原子迁移到催化剂中心金属Pd原子上,形成链端含有不饱和双键的聚烯烃产物。整个反应能垒为19.0 kcal/mol,该过程为强烈的放热反应(-52.3 kcal/mol),因此反应容易进行,这也与实验结果相符。研究卡宾在钯催化聚烯烃链端功能化反应中的机理将有助于新型聚烯烃的功能化设计。 展开更多
关键词 卡宾 聚烯烃 钯催化剂 仿真模拟 链端功能化
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聚烯烃接枝改性功能化的研究进展 被引量:7
11
作者 陶四平 李忠明 +1 位作者 冯建民 杨鸣波 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期1-5,共5页
综述了聚烯烃本体接枝改性和表面接枝改性在近两年来的研究进展 ,主要体现在接枝方法的优化、接枝物的扩充、接枝机理及反应动力学的研究以及接枝反应的控制。
关键词 聚烯烃 接枝改性 功能化 研究进展
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接枝功能化聚烯烃 被引量:15
12
作者 高玉平 黄涛 赵建青 《塑料》 CAS CSCD 1999年第1期29-33,共5页
聚烯烃功能化是目前人们普遍关注的热点。综述了国内外对聚烯烃进行功能化的各种方法,其中重点讨论了聚烯烃的接枝功能化,并对接枝物的结构性能与应用作了简要介绍。
关键词 聚烯烃 功能化 接枝共聚
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密度泛函理论研究聚烯烃催化剂取代基电子效应与催化活性的关系 被引量:9
13
作者 李化毅 张辽云 胡友良 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第9期1127-1131,共5页
采用密度泛函BP/DNP优化了五组(每组化合物具有相同的框架结构和不同电子效应的取代基)共18个最受关注的烯烃配位聚合催化剂,分别计算了每个化合物中心金属上的Hirshfeld、Mulliken和QEq电荷,中心金属的Fukui指数以及化合物的HOMO和LUM... 采用密度泛函BP/DNP优化了五组(每组化合物具有相同的框架结构和不同电子效应的取代基)共18个最受关注的烯烃配位聚合催化剂,分别计算了每个化合物中心金属上的Hirshfeld、Mulliken和QEq电荷,中心金属的Fukui指数以及化合物的HOMO和LUMO能量值,然后将这些结构参数和配合物催化乙烯聚合的活性相关联.结果发现,中心金属的QEq电荷能正确反映取代基的电子效应,且与化合物的HOMO以及LUMO能量值与催化活性之间有良好的相关性,可用来预测催化剂活性;而Hirshfeld和Mulliken电荷不能正确反映取代基的电子效应,不适合计算这些化合物的中心金属电荷.中心金属的Fukui指数受取代基电子效应影响较小,和催化剂活性之间的相关性不明显. 展开更多
关键词 聚烯烃 取代基 电子效应 密度泛函
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官能化聚烯烃弹性体增韧PBT 被引量:12
14
作者 魏刚 彭娅 黄锐 《合成树脂及塑料》 EI CAS 北大核心 2006年第1期29-32,共4页
对马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(E-MA-GMA)增韧聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)进行了研究。结果表明,与POE-g-MAH相比较,E-MA-GMA与 PBT之间有更强的界面相互作用,在PBT基体中有... 对马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(E-MA-GMA)增韧聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)进行了研究。结果表明,与POE-g-MAH相比较,E-MA-GMA与 PBT之间有更强的界面相互作用,在PBT基体中有更加细微的分散,而且E-MA-GMA的粒子间距明显小于POE- g-MAH,致使PBT/E-MA-GMA共混体系在较低弹性体含量下出现脆/韧转变。 展开更多
关键词 聚对苯二甲酸丁二酯 官能化聚烯烃弹性体 增韧
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PET/POE-g-GMA共混物形态及力学性能的优化 被引量:8
15
作者 谭志勇 刘世纯 崔秀丽 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2013年第11期95-99,共5页
采用熔融接枝法,合成了不同官能化程度的甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)接枝聚烯烃弹性体(POE-gGMA),作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的增韧改性剂。考察了不同接枝率的POE对PET的增韧效果。通过红外光谱表征确定了预期反应的发生,根据红外工... 采用熔融接枝法,合成了不同官能化程度的甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)接枝聚烯烃弹性体(POE-gGMA),作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的增韧改性剂。考察了不同接枝率的POE对PET的增韧效果。通过红外光谱表征确定了预期反应的发生,根据红外工作曲线测定了样品的接枝率。结果表明,随着POE-g-GMA接枝率的增加,POE在PET中的分散相尺寸明显减小;共混物的熔体质量流动速率降低,PET与POE间的相容性增加;共混物冲击强度明显提高,拉伸强度也有所提高,PET能够被有效增韧。当接枝率为1.188%时,对PET的增韧效果达到最佳。 展开更多
关键词 聚对苯二甲酸乙二醇酯 聚烯烃弹性体 环氧官能团 增韧 相容性
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PBT/官能化聚烯烃弹性体共混体系的力学性能与相形态 被引量:9
16
作者 魏刚 彭娅 黄锐 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2005年第8期15-18,共4页
考察了马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POEgMAH)和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(EMAGMA)对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的增韧作用。结果表明,未接枝的POE弹性体对PBT缺口冲击韧性的改善作用不大。两种官能化聚烯烃弹性... 考察了马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POEgMAH)和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(EMAGMA)对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的增韧作用。结果表明,未接枝的POE弹性体对PBT缺口冲击韧性的改善作用不大。两种官能化聚烯烃弹性体(EMAGMA、POEgMAH)对PBT具有显著的增韧作用。当弹性体用量分别达到8.5%和10%以后,共混物都各自出现明显的脆/韧转变现象。这意味着在达到同样的冲击韧性时,PBT/EMAGMA共混体系的拉伸强度损失较小。SEM显示,PBT/EMAGMA共混体系中分散相具有更细微的分散,有效地诱导PBT基体产生银纹和剪切屈服,消耗大量的冲击能。 展开更多
关键词 聚对苯二甲酸丁二醇酯 官能化聚烯烃弹性体 增韧 力学性能 相形态
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国外农用功能性聚烯烃覆盖材料的发展动态 被引量:8
17
作者 陈宇 庄严 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期4-9,共6页
分别就国外近年在耐老化棚膜、流滴棚膜、光选择性棚膜、各类地膜以及覆盖材料的回收方面所做的工作进行介绍。
关键词 国外 功能外 农用覆盖材料 聚烯烃
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聚烯烃功能化研究进展 被引量:14
18
作者 阎卫东 胡友良 《高分子通报》 CAS CSCD 1998年第2期51-55,62,共6页
在烯烃聚合中,聚烯烃的功能化是受到人们普遍关注的问题之一。本文综述了国内外用溶液法、熔融法、固相法和辐射法等进行的后功能化研究,重点介绍了新型的中介物功能化研究进展,并扼要介绍了功能化聚烯烃的应用情况。
关键词 功能化聚烯烃 后功能化 中介物功能化 聚烯烃
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聚烯烃的功能化改性研究进展 被引量:9
19
作者 吕英莹 胡友良 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期825-832,共8页
介绍了功能化聚烯烃的合成方法和应用情况。根据功能化聚烯烃上的功能基团的位置和数量,将功能化聚烯烃的合成方法分为三类,并分别进行了讨论,认为利用反应性基团与烯烃共聚合,然后功能化改性,是目前制备功能化聚烯烃最有效的方法。最... 介绍了功能化聚烯烃的合成方法和应用情况。根据功能化聚烯烃上的功能基团的位置和数量,将功能化聚烯烃的合成方法分为三类,并分别进行了讨论,认为利用反应性基团与烯烃共聚合,然后功能化改性,是目前制备功能化聚烯烃最有效的方法。最后概述了功能化聚烯烃的应用。 展开更多
关键词 聚烯烃 功能化改性 接枝共聚物 嵌段共聚物
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直接共聚法制备功能化聚烯烃研究进展 被引量:3
20
作者 陈商涛 吕英莹 胡友良 《高分子通报》 CAS CSCD 2004年第1期37-43,29,共8页
从催化剂研究发展的角度概述了直接配位共聚法制备功能化聚烯烃的研究现状 ,重点讨论了催化剂的结构 ,主催化剂和助催化剂以及催化剂和极性基团之间的相互作用对直接功能化聚合反应的影响。
关键词 功能化聚烯烃 直接配位共聚法 制备 催化剂 极性基团 高分子材料
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