广东省市售鳜和鲩体内孔雀石绿与硝基呋喃类及其代谢物残留现状研究

目的研究广东省市售鳜和鲩体内孔雀石绿(malachite green,MG)与硝基呋喃类(nitrofurans,NFs)及其代谢物残留现状。方法 111份鳜和鲩样品分别购自广州、深圳、佛山、中山、汕头和茂名等地,采用高效液相色谱-串联质谱法检测孔雀石绿与硝基呋喃类及其代谢物。结果孔雀石绿及其代谢物检出率和硝基呋喃类代谢物检出率分别为33%和14%;孔雀石绿残留主要是隐色孔雀石绿,硝基呋喃类残留主要为氨基脲和3-氨基-2-恶唑烷酮;中山鳜鱼中孔雀石绿和氨基脲检出率最高,分别为83%和50%,佛山鲩体内隐色孔雀石绿检出率为20%;批发市场鳜中孔雀石绿检出率为38%,零售市场高达71%。结论 孔雀石绿及其代谢物检出率高于硝基呋喃类代谢物检出率。孔雀石绿残留主要以其代谢物隐色孔雀石绿形式存在,4种硝基呋喃药物中呋喃唑酮和呋喃西林使用更为普遍。中山和佛山是传统的水产养殖发达地区,孔雀石绿和硝基呋喃类代谢物残留水平相对其他采样点更加严重。与批发市场相比,零售市场鳜鱼孔雀石绿残留检出率更高,应当重点关注。

孔雀石绿在鳜鱼幼鱼体内的富集和消除规律

用0.5、1.0 和2.0 mg/L 的孔雀石绿（MG）药浴人工繁养的鳜鱼（Siniperca chuatsi）幼鱼 [（1.30±0.05）g、（4.6±0.2）cm ] 2 h 后,再转移至水泥池中微流水饲养,用HLPC-MS 法跟踪监测鳜鱼幼鱼体内孔雀石绿及其代谢物隐色孔雀石绿的残留量.结果表明：药浴至80～100 min 时,孔雀石绿总量在鳜鱼幼鱼体内的富集达到峰值;停止药浴后15 min 时,孔雀石绿总量明显下降;停药后6～16 d 时孔雀石绿已基本代谢为隐色孔雀石绿;孔雀石绿及其代谢物隐色孔雀石绿在鳜鱼幼鱼体内的残留量分别于停药后37、55 d 时低于判定值1.0 μg/kg;在鳜鱼幼鱼体内,隐色孔雀石绿的消除速度明显低于孔雀石绿.

模拟运输条件下孔雀石绿及其代谢物在鳜体内的残留消除规律

在模拟运输条件下,分析孔雀石绿(MG)及其代谢产物隐色孔雀石绿(LMG)在鳜体内的代谢规律。将体重为(20±5)g的健康鳜放入100μg/L MG药液中,分别药浴5 min、1 d和2 d后,于药浴后取样检测,发现鳜体内MG和LMG残留量随药浴时间增加而增加,药浴2 d的鳜在药浴后90 d仍有MG和LMG残留。采用100、200和400μg/L MG药浴2 d后,鳜体内LMG药峰浓度C_(max)分别为658.37、1 128.80和1 461.25μg/kg,鳜体内LMG的富集量随药浴浓度的增加而增加;400μg/L MG溶液药浴下鳜体内MG和LMG消除半衰期T_(1/2)分别为64.39和42.69 d,表观分布容积V_d为21.55和0.98 L/kg,清除率CL分别为0.232和0.016 L/d,体内平均驻留时间MRT分别为81.05和49.43 d。本研究结果表明,在运输条件下鳜体内MG和LMG消解较慢,易造成鳜中MG和LMG超标,建议加强鳜运输环节中MG的监管,确保鳜等水产品的质量安全。

特色淡水鱼(鳜、黄颡鱼和虹鳟)质量安全风险分析

鳜(Siniperca chuatsi)、黄颡鱼(Pelteobagrus fulvidraco)和虹鳟(Oncorhynchus mykiss)是中国重要的淡水经济养殖鱼类,养殖规模和消费市场逐年扩大,其质量安全问题成为公众关心的热点之一。本研究概述3种鱼类及其产业近5年发展趋势,并对其近10年的质量安全状况变化以及目前产业存在的主要质量安全问题和隐患进行分析。结果显示,3种鱼类主要的质量安全隐患集中在药物残留上,其中鳜产业主要安全问题为药物(孔雀石绿)残留。同时,针对行业各环节存在的问题,本研究总结和提出相关对策和建议,以期为养殖、流通和加工等规范的建立提供参考。

阳性养殖环境中鳜体内孔雀石绿及其代谢物残留消除规律

建立了QuECHERS结合UPLC-MS/MS快速测定鳜体内孔雀石绿(MG)及其代谢物残留量的方法,该方法在0.1~100.0 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数 r 大于0.999 8, MG和隐色孔雀石绿(LMG)在鳜肌肉中的检出限(Limit of detection, LOD)和定量限(Limit of quantitation, LOQ)分别为0.10和0.30 μg/kg。在添加水平分别为0.30、1.50和5.00 μg/kg条件下,鳜肌肉中MG和LMG平均回收率范围分别为(96.40±5.34)%^(104.00±1.75)%和(92.40 ± 2.54 )%^(107.00±8.42)%,精密度范围分别为1.68%~5.54%和2.75%~7.87%,回收率和精密度均符合残留检测要求。采用本研究建立的残留分析方法研究了阳性养殖环境中鳜体内MG和LMG残留消除规律,结果表明,阳性养殖环境中[沉积物中MG和LMG残留量为(233.48±17.07)μg/kg和(73.38±5.98)μg/kg],鳜体内MG残留以LMG为主,其残留含量均在10.0 μg/kg以下,LMG呈现先增加后降低的趋势且消除较慢,10 d时达到最高含量(9.94 μg/kg),随后呈波动式下降,直至240 d时未检出。推断若阳性养殖环境中残留MG或LMG则会造成鳜体内LMG长时间残留,易对鳜食用安全性造成隐患。为了保障鳜的食用安全性,建议对鳜养殖环境中MG和LMG残留量进行测定,确保养殖环境中无MG和LMG残留,并适当延长养殖周期。

单次投喂乳酸诺氟沙星在鳜鱼体内的代谢消除规律

水温(28±2)℃时,按20mg/kg的剂量给平均体质量(500±10)g的鳜鱼单次口服乳酸诺氟沙星,服药后0.5、1、2、3、4、6、8、12、24、48、72、96h,分别测定鳜鱼血浆、肌肉、肝脏和肾脏中的药物含量,采用非房室模型分析药物在鳜鱼体内的代谢消除规律。结果显示,乳酸诺氟沙星在鳜鱼血浆、肌肉、肝脏、肾脏中的达峰时间分别为4.333、6、3、5h,达峰质量浓度分别为3.625、2.39、33.089、19.375mg/L,各组织中肝脏吸收的药物含量最高,其次是肾脏、血浆和肌肉;乳酸诺氟沙星在鳜鱼血浆、肌肉、肝脏、肾脏中的消除半衰期分别为42.589、131.652、16.830、30.558h,药物在肝脏中消除速度最快,而在肌肉中消除最慢。以肌肉中药物残留限量为50μg/kg计,建议单次投喂乳酸诺氟沙星的休药期不低于24d。

武汉市周边发病鳜体内硝基呋喃类和氯霉素残留分析

为了解武汉市周边发病塘鳜体内硝基呋喃类和氯霉素兽药残留情况,作者于2019年5—9月收集送检的各阶段患病鳜,对其水质、病因进行分析,并采用液相色谱-串联质谱法检测了鳜肌肉中硝基呋喃类和氯霉素的残留情况。结果表明,池塘总氮、氨氮和亚硝态氮含量明显偏高。患病鳜分别为传染性脾肾坏死病毒病、车轮虫病和细菌性烂鳃病。检测的14份鳜样品中氯霉素检出率为7.14%,硝基呋喃类在所有样品中均未检出。因此,武汉市周边鳜养殖环节特别是病害发生时存在使用禁用药物氯霉素,具有一定的食品安全隐患,应引起重视。

上海市售鳜渔药残留现状的调查研究

为了解上海市场销售鳜(Siniperca chuatsi)渔药残留现状,于2018年4月-2019年3月,对上海市批发市场销售的72份鳜肌肉样,采用高效液相色谱法,分别测定孔雀石绿(MG)、硝基呋喃(NFs)、喹诺酮(4-Qs)以及亚甲基蓝(MB)四大类共10种药物。结果显示:孔雀石绿、隐色孔雀石绿以及呋喃唑酮、呋喃它酮无检出,呋喃西林、呋喃妥因检出样占样本量的50%,喹诺酮类占76.39%,亚甲基蓝占15.3%;呋喃西林的检出浓度为(0.49±0.03)μg/kg、呋喃妥因(3.51±2.27)μg/kg,诺氟沙星(25.52±10.36)μg/kg、环丙沙星(20.98±6.85)μg/kg、恩诺沙星(27.95±4.17)μg/kg、亚甲基蓝(120±14)μg/kg;呋喃唑酮类主要集中在10月份到次年4月份之间,喹诺酮类与亚甲基蓝则主要集中在4月份到10月份之间,环丙沙星全年可检出。结果表明:市售鳜肌肉中仍有部分禁用药物和限用渔药的残留,且不同药物残留表现出一定的季节性差异。