原子取代对SmFe_(12)型化合物磁矩和形成能的影响:第一性原理研究

利用第一性原理研究了多个Ti、Co、Ga原子取代SmFe_(12)型化合物中Fe原子后体系磁矩和能量的变化情况。计算结果表明,SmFe_(12)M(M=Ti,Co,Ga)三种体系的形成能均会随取代原子数的增加而下降,表明多个Ti,Co,Ga原子的引入同样有利于降低SmFe_(12)M体系的形成能。另外,Co原子取代后体系的磁矩随着取代原子数的增加先上升后下降,当4个8f晶位的Fe原子被Co原子取代时,体系的磁矩达到最大值。Ti原子和Ga原子取代后体系的磁矩均随取代原子数的增加而单调下降,但是Ga原子取代造成的体系磁矩的下降明显低于Ti原子。因此,Ti、Co、Ga三种原子的优先级应是:Co(取代数为4)>Ga>Ti。

辅酶B_(12)模型化合物的研究——Ⅰ.双水杨醛缩乙二亚胺烷基钴(Ⅲ)配合物Co-C键的性质

本工作合成、表征了一系列辅酶B_(12)模型化合物RCo(Salen)L,其中R=CH_3,C_2H_5,n和i-C_3H_7,n和i-C_4H_9,研究了上述配合物固体和溶液的Co-C键稳定性,结果表明:固体配合物Co-C键断裂的温度受烷基位阻影响,它们具有以下顺序:CH_3>C_2H_5>n-C_3H_7≈n-C_4H_9≈i-C_4H_9≈i-C_3H_7.此外还确定了影响配合物Co-C键在溶液中稳定性的因素.

辅酶B_（12）模型化合物的研究（Ⅵ）──轴向及平面配体对RCo（salen）L和RCo（SB）L中Co─C键稳定性的影响

合成与表征了两类１４种烷基钴Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物ＲＣｏ（ｃｈｅｌ）Ｌ（Ｒ＝ＣＨ_３，Ｃ_２Ｈ_５，ｎ－Ｃ_３Ｈ_７，ｎ－Ｃ_４Ｈ_９，ｉ－Ｃ_４Ｈ_９；ｃｈｅｌ＝ｓａｌｅｎ，ＳＢ；Ｌ＝Ｐｙ，γ－ｐｉｃ，ＰＰｈ_３），其中ＲＣｏ（ＳＢ）Ｌ是一类新的辅酶Ｂ_（１２）模型化合物，五配位的Ｃ_２Ｈ_５Ｃｏ（ＳＢ）也是首次报道．研究了在固态和溶液中配合物的性质，并讨论了影响配合物中Ｃｏ─Ｃ键稳定性的因素．

电化学及光谱电化学方法研究辅酶B_(12)模型化合物的生成与解离.Ⅰ.

本文用电化学及光谱电化学方法研究了钴卟啉与苄基氯的相互作用,表明形成有σ钴—碳键的辅酶B_(12)模型化合物的前提条件是钴卟啉的中心钴氧化态必须降低到I价.讨论了σ钴—碳键的形成和解离与电位的关系,现场检测到辅酶B_(12)模型化合物的形成和解离的紫外可见光谱,提出了钴卟啉与苄基氯的ECE作用机理.

辅酶B_(12)模型化合物的研究(Ⅲ)——一类新型烷基钴Schiff碱配合物的合成及Co—C键稳定性

合成与表征了一系列烷基钻Schiff碱配合物RCo(SB)L(R为甲,乙,丙,正丁和异丁基;L为水;SB为双水杨醛缩二甲基丁二胺),它们是一类尚未见报道的新的辅酶B_(12)模型化合物。该配合物的溶液很不稳定,加热或光照促使Co—C键断裂,轴向烷基和平伏面配体对Co—C键稳定性均有影响。经紫外、可见分光光度法及自旋捕集ESR法确定了热分解和光分解反应的产物和超精细分裂常数。

二十面体多硼氢B_(12)H_(12)^(2-)阴离子化合物及其在火炸药中的应用研究进展

系统概述了二十面体闭笼型硼氢阴离子B_(12)H_(12)^(2-)及火炸药研究中的相关化合物的制备、热行为、热化学、能量性质;展望了此类多硼氢化合物在此领域中的应用前景。指出未来多硼氢化合物推进剂研究的主要方向为:以理论计算为基础,以多硼氢化合物完全燃烧为目标,设计、合成、筛选出在火炸药体系中高效率释放其固有能量的新的高能和超高能B_(12)H_(12)^(2-)离子衍生物。附参考文献158篇。

金属间化合物ErFe_(12-x)Mn_x的结构和磁性

研究了Mn对金属间化合物ErFe12 -xMnx 的结构和磁性的影响 .2 0≤x≤5 0成分范围内的ErFe12 -xMnx 化合物具有单相ThMn12 型结构 .晶格常数a和c及单胞体积V随Mn成分的增加而增大 .ErFe10 Mn2 和ErFe9Mn3 化合物的热磁曲线上出现了自旋重取向转变 ,ErFe8Mn4化合物的热磁曲线上出现了补偿点 .随着Mn成分增加 ,居里温度TC 单调降低 ,过渡金属次晶格磁矩 μT 单调减小 .

Te掺杂对Sr_yCo_4Sb_(12-x)Te_x化合物热电性能的影响

采用熔融法结合SPS烧结技术合成了SryCo4Sb12-xTex化合物,并探讨了Te掺杂对化合物热电性能的影响.采用XRD及EPMA确定了相组成及化学成分,并测试了材料的高温热电性能.实验结果表明,虽然Te掺杂降低了Sr在CoSb3中的填充量,但是与具有相近Sr填充量的基体相比,Te掺杂提高了材料的载流子浓度和电导率,同时也提高了塞贝克系数;Te掺杂由于引入了电子-声子散射,进一步降低了材料的晶格热导率,并且随着Te掺杂量的增加,晶格热导率的降低幅度提高;对x=0.05的样品Sr0.18Co4Sb11.95Te0.05,在850K时,材料的最大ZT值接近1.0,与具有相近填充量的基体材料相比,ZT值提高了35%.

柿中具有Δ^(12)熊果烯骨架的五环三萜类化合物

从柿 (DiospyroskakiL .f.)的果实中分离出 5个化合物 ,通过IR、MS、1 HNMR、1 3 CNMR鉴定 ,确定为 :熊果辛酯(octylursolate) ,Δ5 ,6 3 (2′ 甲基戊酰氧基 ) 熊果酸环己酯〔Δ5 ,6 3 (2′ methylpentanoyl) ursolicacidcyclohexylester〕 ,β 香树脂醇己醚 (β amyrinhexylether) ,Δ6 ,7 香树素 (Δ6 ,7 amyrin)和熊果甲酯 (methylursolate)。

Er_2AlFe_(12)Mn_4化合物的反常热膨胀

利用X射线衍射和磁测量手段对Er_2AlFe_(12) Mn_4化合物磁性和结构进行了研究,结果表明室温下Er_2AlFe_(12)Mn_4化合物具有单相的Th_2Ni_(17)型结构,其居里温度约为230K。在106～652K温度范围内对Er_2AlFe_(12)Mn_4化合物做变温X射线衍射测量,结果表明在236～259K的温度区间出现反常热膨胀现象,其平均热膨胀系数α≈-2．03×10^(-5)/K。

神经甾体化合物CPU 03-03对谷氨酸所致PC12细胞损伤的保护作用及机制

目的研究神经甾体化合物CPU03-03(以下简称CPU)对谷氨酸诱导的嗜铬细胞瘤PC12细胞损伤的保护作用。方法用谷氨酸制作PC12细胞损伤模型。检测不同浓度CPU作用后PC12细胞乳酸脱氢酶(LDH)、丙二醛(MDA)及细胞内钙([Ca2+]i)变化。结果CPU作用后,PC12损伤细胞LDH和MDA水平降低,[Ca2+]i降低,并呈一定的剂量依赖性。结论CPU对谷氨酸所致的PC12细胞损伤有保护作用;其机理可能为降低LDH、MDA及受体依赖型钙通道。

内含式化合物X@Al_(12)P_(12)的结构与稳定性研究

采用B3LYP/6.31G*方法,对内含式化合物X@AJ12P12(X=Li0/+,Na0/+,K0/+,Be0/2+,Mg0/2+,Ca0/2+,H和He)的不同对称性构型进行计算,讨论其最稳定构型的几何参数、布居分析、偶极矩、电离势、包含能、频率、HOMO-LUMO能隙和自旋密度.发现X@Al12P12化合物中,客体X=Na0/+,K0/+,Mg和He几乎处在笼的中心,Be和Ca0/2+处在中心附近0.033nm的半径内,Li0/+,Be2+,Mg2+和H很大程度上偏离笼的中心位置.大部分金属内含式化合物的C3对称性构型稳定.Li0/+,Be0/2+,Mg2+,Ca2+和H与其它离子相比更易嵌入笼内形成稳定的内含式化合物.

Y(Fe,M)_(12)化合物的电子结构与磁性(M=Nb,Si)

采用新近发展的全势能线性缀加平面波((L)APW)+局域轨道(lo)和广义梯度近似(GGA)密度泛函方法计算了Y(Fe,M)12化合物(M=Nb,Si)的电子结构,得到了相应的总态密度和局域态密度,并分析了替代原子与替代晶位不同引起态密度的变化。根据计算结果预测的居里温度变化与实验结果基本一致。

辅酶B_（12）Costa型模型化合物的合成与表征

合成了以Ｎ，Ｎ′一双（２，３－丁二酮－２－亚胺－３－肟）丙二胺为平面配体的烷基钴Ｓｃｈｉｆ碱－肟类辅酶Ｂ１２Ｃｏｓｔａ型模型化合物［ＲＣｏ（ＤＯ）（ＤＯＨ）ｐｎ·Ｈ２Ｏ］，其中，Ｒ＝ｎＣ３Ｈ７；ｎ－Ｃ４Ｈ７；ｉＣ４Ｈ９；ｎＣ５Ｈ１１；Ｃ－Ｃ６Ｈ１１；Ｃ６Ｈ５ＣＨ２，用紫外可见光谱、红外光谱、元素分析和ＨＮＭＲ进行了表征，讨论了不同Ｒ基加入对配合物的影响，为探讨辅酶Ｂ１２诱导的重排反应机理。

金属间化合物SmFe_(10.5-x)Mn_xMo_(1.5)(x=2.5～5.0)的结构与磁性

利用真空电弧炉和真空热处理制备了SmFe10.5-xMnxMo1.5(x=2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,5.0)化合物样品,采用粉末X射线衍射(XRD)和磁性能测量的方法,研究了Mn替代部分Fe对化合物的结构和磁性能的影响。XRD分析表明,SmFe10.5-xMnxMo1.5(x=3.0,3.5,4.0,4.5,5.0)化合物均为ThMn12型四方结构,晶格常数和单胞体积均随Mn含量的增加而单调增大。磁性能测量表明,样品的居里温度、饱和磁化强度和过渡金属亚晶格磁矩都随Mn含量的增加而下降。

化合物YCo_(12-x)Ti_x和YFe_(12-x)Ti_x的结构与磁性

通过 X射线衍射分析和磁性测量研究了化合物 YCo1 2 - x Tix 和 YFe1 2 - x Tix 的结构与磁性 .结果表明 ,化合物 YCo1 2 - x Tix 和 YFe1 2 - x Tix 均具有 Th Mn1 2 型结构 ,室温下为单轴磁晶各向异性 .随着 Ti含量的增加 ,YCo1 2 - x Tix 的居里温度 Tc显著降低 ,而 YFe1 2 - x Tix 的居里温度 Tc 几乎不变 .所有化合物的饱和磁化强度Ms和磁晶各向异性场 Ha 随着 Ti含量的增加而降低 ,这可以用双次晶格模型来解释 .

12-钨磷酸/结晶紫超分子化合物的合成及性质

用碱性染料结晶紫和 12 -钨磷酸为原料合成了新型超分子化合物 ,经元素分析和热失重分析确定其组成为C2 5H30 N3· H3PW1 2 O4 0 · 16 H2 O;用 IR、UV、TG- DTA、X射线粉末衍射分析等手段研究了化合物的结构和性质。结果表明 :有机配体与杂多阴离子以氢键形式相结合 ,杂多阴离子仍保持 Keggin结构 。

烷基钴肟辅酶B_(12)模型化合物的合成及表征

目的 研究钴肟类辅酶B12 模型化合物的合成。方法 用还原性烷基化方法合成烷基钴肟类辅酶B12 模型。结果 合成了一系列烷基钴肟模型物RCo (DMG) 2 ·L (R =i-C4 H9、n -C4 H9、n -C5H11、c -C6 H11、、Ph CH2 ,DMG =丁二酮肟 ,L =H2 O)。结论 产物用紫外可见光谱、一维核磁共振谱 (1HNMR)进行了表征 。

CaCu_5型和ThMn_（12）型三元稀土化合物的形成规律

用模式识别－化学键参数方法对含稀土的三元系中ＣａＣｕ＿５型和ＴｈＭｎ＿１２型金属间化合物的形成规律进行总结和探讨，提出较可靠的形成判据。并用形成判据对新研究的三元系化合物形成有关情况作计算机预报．

[(H_(3)DIBA)_(2)Cl]·[HGeMo_(12)O_(40)]的合成、表征、光催化和电化学性质

利用水热法合成了一种新的基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物[(H_(3)DIBA)_(2)Cl]·[HGeMo_(12)O_(40)],(HDIBA=3,5-二(1H--咪唑-1-基)苯甲酸).单晶X-射线衍射测试表明,该化合物为三斜晶系,P-1空间群,a=1.27831(4)nm,b=1.29723(4)nm,c=1.98978(5)nm;α=94.51°,β=102.61°,γ=117.99°,V=2.77968(14)nm 3,Z=2.结构研究表明,在该化合物中HDIBA被质子化,配体与游离的Cl-之间通过氢键相互作用形成了一维超分子链状结构,Keggin型[GeMo_(12)O_(40)]^(4-)多酸阴离子与[H_(3)DIBA]^(2+)之间通过氢键作用将相邻的一维超分子链连接形成三维超分子结构.该化合物可以光催化降解有机染料孔雀石绿,150 min内降解率达到99.99%;另外,该化合物具有电催化还原BrO_(3)^(-)和电催化氧化抗坏血酸(AA)的性质.总之,该化合物可以作为一种有效处理废水中污染物的异相光、电催化剂.