碳布支撑Sn^(2+)/Sn^(4+)共掺杂的ZnIn_(2)S_(4)柔性光催化剂用于高效降解盐酸四环素

本文采用一步溶剂热法制备了Sn^(2+)/Sn^(4+)共掺杂的ZnIn_(2)S_(4)/碳布柔性光催化剂(CC/ZIS-Sn),二维片状ZIS-Sn均匀地排列在碳布表面。通过降解盐酸四环素(TCH)溶液来评价所制备样品的光催化活性。结果表明,CC/ZIS-Sn_(0.09)复合光催化剂具有高效的光催化活性,40 min对TCH溶液(50 mL,20 mg/L)的降解率高达93.3%。适量的Sn掺杂和碳布协同作用能够调整电子结构,缩小光捕获带隙,增强ZIS光生载流子的分离和转移效率。自由基捕获实验证明空穴是光催化降解过程中的主要活性物质。此外,CC/ZIS-Sn光催化剂还具有良好的可回收性和稳定性,循环测试4次后,对TCH溶液的去除率仍达83.1%。

^(117)Sn^m(^(113)Sn)(Ⅳ)-四(4-磺酸苯基)卟啉的制备

为了研制对辐射增敏的、肿瘤治疗用的117Snm放射性药物,研究了117Snm(113Sn)(Ⅳ)与四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS4)的反应条件和该配合物的体外稳定性及其化学计量组成。研究结果表明,用天然丰度的金属锡粒作靶料,在中子注量率为4×1013cm-2.s-1的条件下,照射90 h,可以获得比活度为0.13 GBq/g的117Snm和6.16 MBq/g的113Sn;在pH为2~4、沸水浴中反应30 min时,117Snm(113Sn)(Ⅳ)-TPPS4标记率大于95%。该放射性配合物有良好的稳定性和抗生理盐水稀释性能,室温下放置48 h或用生理盐水稀释5~15倍,其放化纯度基本不变;该配合物中Sn(117Snm(113Sn))与TPPS4的配位比为1∶1。

SrZn_2(PO_4)_2:Sn^(2+),Mn^(2+)荧光粉的发光性质及其能量传递机理

采用高温固相法制备了SrZn_2(PO_4)_2:Sn^(2+)(SZ_2P:Sn^(2+)),SrZn_2(PO_4)_2:Mn^(2+)(SZ_2P:Mn^(2+)),SrZn_2(PO_4)_2:Sn^(2+),Mn^(2+)(SZ_2P:Mn^(2+))荧光粉.通过X射线衍射、激发和发射光谱详细研究了荧光粉的物相和发光性质.在SrZn_2(PO_4)_2基质中,Sn^(2+)离子发射光谱是峰值位于461 nm宽带谱,归属于Sn^(2+)离子的3P1→1S0能级跃迁,SZ_2P:Mn^(2+)激发光谱由基质吸收带(200—300 nm)和位于352,373,419,431和466 nm的一系列激发峰组成,分别对应Mn^(2+)离子的~6A_41(~6S)→4E(4D),~6A_1(~6S)→4T2(D),6A1(~6S)→[~4A_1(~4G),~4E(~4G)],~6A_1(~6S)→~4T_2(~4G)和~6A_1(~6S)→~4T_1(~4G)能级跃迁,因此,SZ_2P:Sn^(2+)的发射光谱与SZ_2P:Mn^(2+)的激发光谱有较大范围的重叠.结果表明Sn^(2+)对Mn^(2+)发光有明显的敏化作用.基于Dexter电多极相互作用能量传递公式和Reisfeld近似原理分析,荧光粉SZ_2P:Sn^(2+),Mn^(2+)中Sn^(2+)-Mn^(2+)离子之间的能量传递机理属于电四极-电四极相互作用引起的共振能量传递,并计算出Sn^(2+)-Mn^(2+)离子之间能量传递临界距离Rc≈1.78 nm.通过改变Sn^(2+),Mn^(2+)离子掺杂浓度,实现了荧光粉发光颜色的调节,在254 nm短波紫外激发下荧光粉发出较强的蓝白光.研究结果表明SZ_2P:Sn^(2+),Mn^(2+)荧光粉有望应用于紧凑型节能灯照明领域,随着半导体紫外芯片技术的发展,有潜力应用于未来的白光发光二极管照明领域.

^(117)Sn^m(Ⅳ)-EDTMP在体外骨模型上的吸附——Ⅰ.在羟基磷灰石上的吸附

研究了^(117)Sn^m(Ⅳ)及^(117)Sn^m(Ⅳ)-EDTMP在体外骨模型羟基磷灰石(HA)上的吸附及解吸特性,探讨了其骨吸附机理。吸附研究表明:^(117)Sn^m(Ⅳ)及^(117)Sn(Ⅳ)-EDTMP在HA上都有明显的吸附,其对^(117)Sn^m(Ⅳ)的吸附量大于对^(117)Sn^m(Ⅳ)-EDTMP的吸附量;pH对吸附有明显影响,酸性条件最有利于吸附,弱碱性条件最不利于吸附;温度对吸附几乎没有影响。解吸研究表明:生理盐水和EDTMP对^(117)Sn^m(Ⅳ)-EDTMP的解吸量大于对^(117)Sn^m(Ⅳ)的解吸量。^(117)Sn^m(Ⅳ)-EDTMP的吸附机理研究初步表明:当吸附量小于60μmol/g时,络合物以整个配位络合物吸附为主;当吸附量大于60μmol/g时,配位络合物整体吸附与^(117)Sn^m(Ⅳ)从配体到HA的转移络合同时存在。

Sn^(4+)掺杂CuFe_2O_4有效降解亚甲基蓝染料废水的研究

以凝胶-溶胶法制备了不同含量Sn^(4+)掺杂CuFe_2O_4样品,利用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)对样品的晶体结构和微观形貌进行了表征。以亚甲基蓝(MB)为目标降解物,考察了不同含量Sn^(4+)掺杂Cu Fe2O4样品的催化效果。研究表明:Sn^(4+)掺杂量为5%时,所制样品有好的结晶度。当5%Sn^(4+)掺杂CuFe-2O_4用量为0.02 g,过氧化氢用量为0.2 mL,温度298 K,反应时间为120 min时,50 mg/L亚甲基蓝溶液的脱色率可达85%。动力学研究表明其降解过程近似为一级反应,反应速率常数达0.0155 min^(-1)。

Sn^II取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了SnII取代的钨磷、钨硅杂多化合物,用IR、电子光谱、31P NMR对样品进行了表征,并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定.结果表明,SnII取代化合物具有Keggin结构,但Sn2+并未进入空穴位的中心.SnII的引入提高了S i系化合物的热稳定性,但使杂多阴离子的可还原性降低.

Sn^(4+)和Sn^(2+)与天然丝光沸石离子交换选择性的穆斯堡尔谱研究

用Ｓｎ２＋、Ｓｎ４＋和２Ｓｎ２＋＋Ｓｎ４＋盐对天然丝光沸石进行了离子交换，测量了交换后清洗烘干样品的穆斯堡尔谱。通过对穆斯堡尔谱共振吸收峰相对面积的计算得出了样品中穆斯堡尔核的相对含量。结果表明，Ｓｎ４＋与天然丝光沸石的离子交换选择性优于Ｓｎ２＋。

Sn^(4+)/氯氧化铋花状微球的制备及可见光催化性能

以Bi(NO_(3))35H_(2)O为铋源,SnCl_(4)5H_(2)O为锡源和部分氯源,乙二醇为溶剂,尿素为沉淀剂,利用溶剂热法原位合成了不同尺寸的Sn^(4+)掺杂BiOCl(简称Sn^(4+)/BiOCl)。对罗丹明B的降解结果表明,当Sn掺杂量为8%,水热温度为110℃,水热时间为3h时制备的BiOCl光催化性能最好。可见光照3h后罗丹明B完全降解。X射线衍射和扫描电镜表征结果显示Sn的掺杂使BiOCl的晶化温度显著降低,Sn^(4+)/BiOCl为片层结构排列较为紧密规整的花状微球,粒径约1-2.5μm。紫外-可见光谱表明掺杂Sn^(4+)明显增强了BiOCl对可见光的光响应性能。

Sn^+离子注入PbTe的结构及其量子化学计算研究

依据 Sn+离子注入 Pb Te形成 Pb1 - x Snx Te注入薄层中 Sn的存在形式和结构特征 ,构建起量子化学计算的计算模型。应用离散变分 Xα量子化学计算方法重点研究了 Sn+离子注入对 Pb Te的化学键性质以及对热电性能的影响。结果表明 ,Sn+离子注入在一定程度上减弱了 Pb Te结构中共价键的强度 ,使材料的电导率增大、热导率降低 。

^(117)Sn^m(Ⅳ)-EDTMP在体外骨模型上的吸附 Ⅱ.在骨胶原上的吸附

研究了117Snm( )-EDTMP在体外骨模型骨胶原上的吸附和解吸特性,并与其在HA上的吸附、解吸特性做了比较。结果表明:pH和温度对117Snm( )-EDTMP在骨胶原上吸附的影响与其在HA上的相似;而117Snm( )-EDTMP在骨胶原上的吸附平衡以及吸附方式与其在HA上的吸附明显不同。117Snm( )-EDTMP在骨胶原上的吸附非常稳定,它们从骨胶原上的解吸量远小于在相同条件下从HA上的解吸量。

Sn^(4+)对钌铂催化剂催化芳香硝基化合物加氢影响

聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的负载型钌铂双金属催化剂R u-P t/-γA l2O3,是用乙醇-水混合溶液还原方法制备的,用它来催化不同芳香硝基化合物中硝基的选择性加氢,主要考察Sn4+离子对催化剂性能的影响。结果表明,往R u-P t/-γA l2O3催化的反应体系中加入Sn4+离子,催化剂活性和选择性均大幅度提高,氯代硝基苯的脱氯反应得到很好地抑制。

近红外长余辉纳米探针ZnGa2O4∶Cr^3+,Sn^4+的制备及Fe^3+含量的时间分辨检测

鉴于长余辉材料免实时激发特性可有效消除激发光源及复杂样品自体荧光的干扰,近红外长余辉材料在生物成像领域受到了广泛关注。但其在荧光传感应用方面的报道相对较少,尤其是利用长余辉纳米粒子来检测金属阳离子鲜有报道。本文采用水热法制备了Sn4+共掺的近红外长余辉纳米材料ZnGa2O4∶Cr3+,Sn4+(ZGSC),再以包硅处理得到在水溶液中分散性良好的荧光探针ZnGa2O4∶Cr3+,Sn4+@SiO2(ZGSC@SiO2)。基于Fe3+对长余辉材料ZGSC@SiO2的荧光猝灭效应,构建了一种选择性好、无背景干扰的近红外长余辉荧光探针ZGSC@SiO2,用于Fe3+的定量检测。采用时间分辨光谱可有效地消除背景干扰,实现了高信噪比检测,其线性范围为50~800μmol/L,检出限为25.12μmol/L。选取了3种补铁口服液作为实际样品,对其总铁含量以及Fe3+的含量进行检测,并进行了加标实验。实验结果表明,测定结果中总铁含量与标示值吻合;3种样品中总铁含量的加标回收率为99.00%~99.79%,相对标准偏差(RSD)为2.416%~3.808%;Fe3+含量的加标回收率为99.90%~102.69%,RSD为3.263%~4.296%,满足测定要求。根据样品中总铁含量和Fe3+含量,可计算得出Fe2+含量,因此该荧光传感体系具有可同时检测Fe3+与Fe2+的优点,可以用于补铁口服液中有效价态Fe2+的质量控制检测。

微量Sn^(4+)掺杂TiO_2纤维结构材料的两步法制备及光催化性能

以脱脂棉花纤维为模板,利用浸渍-热转化两步法制备了具有中空结构的微量Sn4+离子(<0.050at.%)掺杂TiO2纤维结构光催化材料(Sn4+/TiO2);通过XRD、SEM、TEM、UV-Vis以及在300 W汞灯和500 W氙灯(模拟太阳光)下对亚甲基蓝(MB)溶液的光催化降解脱色对样品进行了表征。结果表明,利用两步法制备了中空结构的Sn4+/TiO2纤维结构材料;掺入的微量Sn4+均匀分布于TiO2晶格中;TiO2中微量的Sn4+掺杂使TiO2的吸收边发生明显红移,对整个紫外-可见光吸收增强;在紫外、模拟太阳光下显示出好的光催化活性。在模拟太阳光下,Sn4+/TiO2-0.030at.%的光催化活性是TiO2的近4.5倍,而在紫外光下,仅为2.7倍。Sn4+/TiO2良好的光催化性能主要归于少量Sn4+掺入使TiO2的结构多级化、TiO2价-导带间掺杂能级(DE)的形成以及TiO2晶格中活性中心的形成等因素。MB溶液在Sn4+/TiO2上的光催化降解脱色动力学行为比较好地服从一级动力学方程。

^(117)Sn^m标记HEDTMP的研究

合成了亲骨性的氨基膦类化合物HEDTMP(羟乙基乙二胺三甲撑膦酸 ) ,研究了117Snm(Ⅳ )标记HEDTMP的条件、标记物的稳定性、亲脂性及在小鼠体内的分布。结果表明 ,117Snm(Ⅳ )与HEDTMP在常温下反应 5min即可形成标记率大于 95 %的配合物 ;酸度和配体量对溶液外观有较大的影响 ,但不影响标记率 ;117Snm(Ⅳ ) HEDTMP的稳定性较好 ,属亲水性配合物。小鼠体内分布实验表明 ,配合物主要为骨骼摄取 。

Sn^(2+)-Mn^(2+)共掺杂Gd_(2)O_(3)-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)玻璃光致发光性能与能量传递

通过传统的高温熔融淬火技术制备了Sn^(2+)-Mn^(2+)共掺杂的Gd_(2)O_(3)-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)(GAS∶0.5Sn^(2+),yMn^(2+))玻璃。研究了玻璃的光致发光特性和Sn^(2+)-Mn^(2+)能量传递过程。在365 nm激发下,随着Mn^(2+)浓度的增加(1.0%,1.5%,2.0%,2.5%,3.0%,3.5%,4.0%),玻璃中Sn^(2+)的发光强度逐渐降低,而Mn^(2+)的发光强度逐渐增大。Sn^(2+)的衰减时间随着Mn^(2+)含量的增加而减小,玻璃中产生了Sn^(2+)到Mn^(2+)离子的能量传递。GAS∶0.5Sn^(2+),yMn^(2+)玻璃的光致发光量子产率(PLQY)随着Mn^(2+)含量的增加而减小,其最大值为25.48%。玻璃中Mn^(2+)离子浓度达到4.0%时,其发光属于准白光发射,色坐标为(0.323,0.273)。另外,本文还研究了Sn^(2+)-Mn^(2+)共掺杂玻璃的发光热猝灭现象,Sn^(2+)发光中心电子跃迁所需克服的热激活能约为0.23 eV。

Sn^4＋掺杂TiO2中空纤维材料的制备及光催化性能

以Ti(OCH2CH2CH2CH3)4为钛源,脱脂棉花纤维为模板,利用浸渍-热转化两步法制备了具有中空结构的Sn4+掺杂TiO2光催化纤维材料(Sn4+/TiO2),利用X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和紫外-可见光谱(UV-vis)等技术对其晶体结构、形貌、尺寸、光吸收特性等进行了表征。以亚甲基蓝(MB)溶液的脱色降解为模型反应,考察了样品Sn4+/TiO2在太阳光下的光催化性能。结果表明:利用该法制得的Sn4+/TiO2材料具有中空纤维结构;煅烧温度影响材料Sn4+/TiO2的相结构、组成、尺寸、形貌以及催化性能;Sn4+的掺入能够显著改善TiO2在太阳光条件下的催化性能,600℃煅烧2 h所得的Sn4+掺杂量x=0.29%的TiO2中空纤维材料具有最佳的光催化活性,太阳光下2 h即可使MB溶液的脱色降解率达97.28%;重复使用5次仍可使MB溶液的脱色降解率保持在90%以上,且该催化剂材料易于离心分离去除。

Sn^(4+)对Pd/γ-Al_2O_3催化氯代硝基苯加氢反应影响

Pd(1.5wt%)/γ-Al2O3催化剂在催化对-氯硝基苯中硝基的选择性加氢反应时,当不往反应体系添加Sn4+离子,会有严重的脱氯反应发生;加入与Pd等物质量的Sn4+离子后,在温度70℃,氢压1.0 MPa,底物与Pd摩尔比为1 000,乙醇作溶剂的条件下,经过80 min反应,对-氯硝基苯全部转化,对-氯苯胺的选择性提高到95.5%.在上述条件下分别催化间-、邻-氯硝基苯加氢,底物全部转化时,间-、邻-氯苯胺选择性分别达95.9%、98.2%.

Sn^(2+)掺杂TiO_2凝胶相变过程

采用溶胶-凝胶法制备了Sn2+掺杂TiO2纳米粉体,利用TG-DTA和XRD分析对凝胶的相变过程进行了表征。研究结果表明,Sn2+掺杂显著抑制了锐钛矿和金红石晶粒的长大,使凝胶-锐钛矿转变和锐钛矿-金红石转变的温度呈现先增加后降低的变化趋势。随着Sn2+掺杂量的增加,对锐钛矿向金红石转变的影响呈现了先促进后抑制的作用,且在20ST试样之后的各个温度都发现了SnO2的存在。锡离子的价态变化对相变特征起到非常重要的作用。

^(153)Sm,^(113,117)Sn^m烷基膦酸配合物的表观脂水分配系数及与BSA的结合率

测定了NTMP(次氮三亚甲基膦酸),HEDTMP(N (羟乙基)乙二胺基三亚甲基膦酸),DCTMP(1,2 环己二胺四亚甲基膦酸),EDTMP(乙基二胺基四亚甲基膦酸),DTPMP(二乙基三胺基五亚甲基膦酸)的153Sm配合物以及HEDTMP,EDTMP,DTPMP的113,117Snm配合物在正辛醇 水中的表观脂水分配系数和在0 5%牛血清白蛋白(BSA)水溶液中与BSA的结合率。结果表明,这些配合物在正辛醇 水中的相对表观脂水分配系数和在BSA水溶液中与BSA的相对结合率呈线性正相关。两者之间的线性关系为这类配合物脂水分配系数的预测提供了一种新方法,同时也表明,在金属配合物与BSA的结合过程中,疏水作用力起着重要作用。

云母钛合成中Sn^(4+)导晶行为的研究

本文通过对Ｓｎ４＋在云母钛合成中导晶行为的研究得出：Ｓｎ４＋取代ＴｉＯ２晶格中的Ｔｉ４＋以内质同象的形式存在以及Ｓｎ４＋的半径大于Ｔｉ４＋的半径是Ｓｎ４＋能加速云母表面ＴｉＯ２向金红石型转化的原因，另外还得出合成金红石型云母钛时作为导晶离子应具备的条件。