蔬菜中内分泌干扰物4-壬基酚和双酚A的GC-MS检测方法研究

目的 建立蔬菜中内分泌干扰物4-壬基酚（4-NP）和双酚A（BPA）的GC-MS检测方法。方法样品粉碎后，超声波振荡提取，BOND ELUT CH固相萃取小柱净化，二氯甲烷洗脱，无水硫酸钠脱水后BSTFA衍生，GC-MS测定。结果 两种目标化合物线性范围为10～500μg／L（r=0.999），4-NP和BPA的检出限分别为0．1μg／kg和0．02,μg／kg，样品平均加标回收率为85．0％～105．1％，批内、批间精密度均小于10％。结论 该方法具有良好的批内和批问精密度，灵敏度高，适用于蔬菜中痕量4-NP和BPA检测。

固相萃取-GC-MS法检测环境中痕量农药类内分泌干扰物质

以lgKOW作为评价指标 ,讨论了C1 8和高分子填充剂 (Oasis)的固相萃取柱对不同物理化学性质农药的适用范围 ,建立了一种能同时浓缩低极性到高极性农药类内分泌干扰物质的SPE GC MS方法 .研究农药为DDT及其代谢产物 (6种 )、六六六类 (3种 )以及其他 9种被怀疑具有内分泌干扰作用的农药 ,lgKOW分布在 0 4 8到 6 5 1之间 .研究结果表明 ,在超声振荡条件下C1 8能够有效地浓缩低极性的 1 7种对象物质 ,回收率为 77%～ 1 2 3 % .Oa sis能很好地回收较高极性物质 ,但 1 8种对象农药无法被一种固相萃取柱同时浓缩 .本实验采用C1 8和Oasis串联的固相萃取法 ,可同时检测对象物质 ,回收率为 80 %～ 1 2 0 % .该方法应用于海河流域的环境调查中 ,检测出了DDT及其代谢产物、六六六和其他

气质联用法(GC-MS)检测环境水体中8种内分泌干扰物

内分泌干扰物(endocrine disrupting chemicals,EDCs)是重要的环境污染物,广泛存在于土壤和水体中,其进入生物体内后,对体内激素产生严重干扰,影响生物体内环境和生长发育。采用固相萃取方法对样品净化富集,以N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)作为衍生化试剂,选择特征离子定量(SIM模式),对类固醇类内分泌干扰物雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、乙炔基雌二醇(EE2)、酚类内分泌干扰物2,4-二氯苯酚(2,4-DP)、双酚A(BPA)、4-辛基酚(4-t-OP)和4-n-壬基酚(4-n-NP)共8种物质进行了GC-MS检测分析。建立了8种内分泌干扰物GC-MS检测方法,该方法可检出的质量浓度为0. 5～140 ng/L。进一步采用该方法检测渭河水体中的内分泌干扰物质量浓度,结果证明,此方法能够应用于环境样品中内分泌干扰污染物的定量分析,可为内分泌干扰物检测提供参考依据。

基于金属有机骨架多孔碳材料的分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中4种酚类内分泌干扰物

酚类内分泌干扰物是一种干扰内分泌系统的外源性物质,其进入生物体后会干扰细胞的正常功能,引起生殖发育毒性,因此亟需开发一种快速、灵敏的分析方法,用于环境水体中酚类内分泌干扰物的检测。本研究采用溶剂热法合成了一种由金属有机骨架衍生的多孔碳材料(UiO-66-C),并将其作为萃取吸附剂来富集水中的4种酚类内分泌干扰物(双酚A、4-叔辛基苯酚、4-壬基酚、壬基酚)。建立了一种分散固相萃取(DSPE)结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定水中酚类内分泌干扰物的分析方法。通过扫描电子显微镜、X射线衍射及傅里叶变换红外光谱等测试方法对UiO-66-C进行表征,证明了该材料的成功制备。对DSPE条件进行优化,包括UiO-66-C用量、水样pH、吸附时间、洗脱液种类及体积、洗脱时间和离子强度。在最佳实验条件下,4种酚类内分泌干扰物在0.5~100μg/L范围内线性关系良好,方法检出限和定量限分别为0.01~0.13μg/L和0.03~0.42μg/L,日内和日间精密度分别为1.5%~10.6%和6.1%~13.2%。将该方法应用于自来水和地表水的检测,4种酚类内分泌干扰物的加标回收率为77.1%~116.6%;在自来水样品中未检测到4种酚类内分泌干扰物,而在地表水中检测到微量的4-壬基酚和壬基酚,检出水平分别为1.38μg/L和0.26μg/L。该方法具有良好的准确度和精密度,为环境水体中酚类内分泌干扰物的检测提供了一种快速、高效、灵敏的新途径。

重庆流域嘉陵江和长江水环境中壬基酚污染状况调查

利用固相萃取 (SPE) 气相色谱 质谱法 (GC MS)对嘉陵江和长江重庆段河流和以这两条河流为水源的 5个自来水厂水样中的壬基酚 (NP)进行了检测 .河流水样中 4月份NP的浓度范围为 0 0 2— 1 12 μg L ;7月份为 1 5 5— 6 85 μg L .自来水厂的水样中 ,4月份NP浓度范围为 <0 0 1— 0 0 6 μg L ;7月份为 0 10— 2 73μg L .方法的自来水加标回收率大于 90 % ,环境水样中的加标回收率大于 80 % ,检测限为 0 0 1μg

黄浦江原水及水处理过程中内分泌干扰物状况调查

采用固相萃取-高效液相色谱法检测多种内分泌干扰物，加标回收试验表明对其回收率为70％～110．7％，相对标准偏差〈15％。原水中主要的检出物有酞酸乙酯、酞酸丁酯、双酚A、壬基酚、阿特拉津、西玛津和扑草净，其最高浓度分别为0．71、17．70、3．52、1．38、0．54、0．73和0．65μg／L。分析了某水厂各处理单元出水中几种内分泌干扰物的含量，在沉后水和出厂水中分别检出了较高浓度的肽酸酯类物质、壬基酚、双酚A以及阿特拉津、西玛津、扑草净等。连续4个月的分析调查表明，KMnO4预氧化、预氯化以及常规处理工艺对原水中痕量内分泌干扰物的去除率较低。

固相萃取气质联用测定水中邻苯二甲酸酯类物质

采用固相萃取预处理和气质联用对5种典型邻苯二甲酸酯类物质(PAEs)进行了测定,针对影响固相萃取的主要因素进行了正交试验,得到了最佳萃取条件(洗脱剂为二氯甲烷,洗脱速率为2.0mL/min,洗脱体积为4mL,水样流速为5mL/min),并确定了5种PAEs的线性范围、线性相关性及最低检出限。该检测方法线性相关性较好,精度高,准确性好,适于水中痕量PAEs的测定。

固相萃取-衍生化-气相色谱/质谱测定水中类固醇类环境内分泌干扰物

建立了固相萃取-衍生化-气相色谱/质谱联用同时测定水中4种类固醇类环境内分泌干扰物雌酮（E1）、17β-雌二醇（E2）、17α-乙炔基雌二醇（EE2）、雌三醇（E3）的分析方法。通过对比衍生化试剂N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺（BSTFA）和N-甲基-N-三甲基硅基三氟乙酰胺（MSTFA）的衍生化条件及效果,解释了文献报道中使用BSTFA和MSTFA需要加热和催化剂的原因,并在不加热、不加催化剂的条件下（常温反应10 min）将BSTFA应用于环境水样的测定。以Oasis HLB为固相萃取柱,调节水样至pH 4.5,采用10 mL丙酮为洗脱溶剂。本方法对E1,E2,EE2和E3的线性范围分别为1~500 ng/L和5~500 ng/L;相关系数R2〉0.98;检出限和定量限分别为0.1~1.3 ng/L和0.3~4.2 ng/L;滇池水样3个不同浓度水平（5,50和300ng/L）的加标平均回收率为83.8%~94.7%,相对标准偏差为3.2%~9.1%（n=6）。应用此方法对环境水样进行了检测。

固相萃取气质联用测定水中痕量有机氯农药

利用C18固相萃取预处理和气质联用技术,以选择离子扫描方式对5种有机氯农药(OCPs)进行了测定。针对影响固相萃取的主要因素进行了正交试验,得到了最佳萃取条件:洗脱剂为二氯甲烷,洗脱速率为0.5 mL/m in,洗脱体积为3 mL,水样流速为10 mL/m in。并确定了5种OCPs的线性范围、线性相关性及最低检出限。测定结果显示,该检测方法线性相关性较好、精密度高、准确性好,适用于水中微量OCPs的测定。

水中微量弱极性内分泌干扰物测定方法的研究

使用ENVI^TM Chrom P固相萃取小柱、双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（BSTFA）衍生剂及气质联机，系统研究了水中弱极性内分泌干扰物（EDCs）的测定方法。通过正交试验，得到最佳固相萃取条件为：水样流速5mL／min，洗脱剂为二氯甲烷，洗脱速率0．5mL／min，洗脱剂体积6mL。最佳衍生化条件为：BSTFA100μL，60℃，反应时间30min。结果表明，双酚A、五氯酚、2，4-二氯苯酚、4-壬基酚、雌二醇、雌三醇、雌酮、炔雌二醇的回收率在82．4％～101．9％，检出限为0．01～0．06μg／L。

固相萃取—高效液相色谱检测原水中微量内分泌干扰物

提出了检测饮用水中几种微量存在的内分泌干扰物的仪器分析方法。检测对象包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP),邻苯二甲酸二丁酯(DBP),双酚A(BPA),壬基酚(NP),阿特拉津(Atrazine)等,采用固相萃取技术对水样进行预处理,利用高效液相色谱进行分析,DMP,DBP,BPA,NP和Atrazine的超纯水加标回收率、原水加标回收率均可达到70%以上;对上海市饮用水水源黄浦江进行了初步的水质调查,分别检测出较高含量的二丁酯、双酚A、壬基酚和阿特拉津。

活性污泥中典型内分泌干扰物的分析方法

对代表烷基酚类的典型内分泌干扰物(EDCs)叔辛基酚、辛基酚、壬基酚、双酚A,和代表类固醇的典型内分泌干扰物17α-乙炔基雌二醇和雌三醇等6种物质,建立了活性污泥水相与固相中的SPE-GC/MS的同时分析方法。对比分析了三种不同的固相萃取浓缩小柱的效果,发现具有梯度极性的Bond Elut-Plexa小柱对所选6种内分泌干扰物萃取回收效果较好。通过所建立的方法对6种EDCs在污水和污泥中的浓度进行了分析,检测回收率达80.5%和84.8%以上。并通过该分析方法对上海某污水净化水厂曝气池中污水和污泥浓度进行了有效分析。

北京官厅水库中农药类内分泌干扰物分布和来源

研究了北京官厅水库中农药类内分泌干扰物污染水平、分布特点和来源.结果表明,官厅水库及其支流水体受到农药类内分泌干扰物轻度污染.从农药在官厅水库中的分布推断,官厅水库以及各支流周边地区及农田排水渠是水库中农药的重要来源.底泥中农药通过底泥孔隙向表面水扩散,是表面水农药的1个污染源.由于水库周边较多的农业活动,可能导致水中农药浓度提高.为了减少污染和水生生物对内分泌干扰物的暴露,需要进行定期监测,减少农药的使用和农事操作.

松花江水中13种内分泌干扰物的初步调查

用固相萃取（SPE）/高效液相色谱法（HPLC）同时测定了松花江水中的13种典型内分泌干扰物（EDCs）.结果表明,哈尔滨段江水中雌三醇（E3）、雌二醇（E2）、雌酮（E1）、乙炔雌醇（EE2）及乙烯雌酚（DES）5种雌激素物质的浓度普遍较高,最高可达66ng·L^-1;酞酸二甲酯（DMP）、酞酸二乙酯（DEP）、酞酸二正丁酯（DnBP）及酞酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）4种酞酸酯丰度最大,其中DnBP浓度最高可达330μg·L^-1;4-正壬基酚（4-n-NP）、带支链的对壬基酚（NP）及4-叔-辛基酚（4-t-OP）3种烷基酚的浓度范围为25-1261ng·L^-1;双酚A（BPA）浓度变化较小,保持在20-50ng·L^-1之间.经与相关报道比较,初步认为松花江水中雌激素类物质及酞酸酯污染较为严重,应当引起有关部门的警惕.

全自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定江水中8种酚类内分泌干扰物

移取江水样500mL,加入50.0μg·L^-1内标混合溶液100μL,采用全自动固相萃取仪(装有ENVI TM-18固相萃取柱)进行富集净化,收集洗脱液,于40℃水浴氮吹至近干,用乙腈(1+1)溶液定容至1.0mL,采用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定其中8种酚类内分泌干扰物的含量。以HSS T3色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%(质量分数)氨水和乙腈的混合液为流动相进行梯度洗脱,串联质谱分析中采用电喷雾负离子源和多反应监测模式。采用内标法定量,8种酚类内分泌干扰物的线性范围均为0.10~40.00μg·L^-1,检出限(3S/N)为0.008~0.096ng·L^-1。方法用于闽江水样的分析,加标回收率为80.0%~91.8%,回收量的相对标准偏差(n=6)为2.9%~12%。

气质联用测定生活饮用水中痕量邻苯二甲酸酯类物质的正交分析

目的建立一种测定生活饮用水中邻苯二甲酸酯类有机污染物的固相萃取-气质联用的定性定量分析方法。方法采用固相萃取预处理和气质联用对10种邻苯二甲酸酯类物质(PAEs)进行测定,针对影响固相萃取的固相萃取柱、洗脱剂、洗脱时间3个主要因素,利用正交试验进行萃取条件的优化。结果最佳萃取条件:固相萃取柱为HLB固相萃取小柱(HLB柱),洗脱剂为乙酸乙酯,洗脱时间为25min,并确定了10种PAEs的相关系数≥0.98、最低检出限为0.03μg/L,回收率为87.3%～96.6%。结论正交试验得出的最佳萃取条件的检测方法线性相关性较好,精度高,准确性好,适于生活饮用水中痕量PAEs的测定。

油田水中新型水驱示踪剂氟苯甲酸的气相色谱-质谱分析

建立了油田水中新型水驱示踪剂 2 -( 2 -FBA)的痕量分析方法。该方法将过滤、固相萃取、衍生等样品前处理技术有效地结合在一起 ,应用气相色谱 -质谱 ( GC/ MS)技术对其进行定性和定量测定。结果表明 :方法具有较高的灵敏度和可靠的不确定度 ,油田水取样量为 2 5 0 m L时 ,2 -FBA最低检测限达 4ng/ L。 40 0 ng/ L2 -FBA的单次测量结果扩展不确定度为 5 0 ng/ L,即相对扩展不确定度优于 1 4%。本方法采用 4-甲基 -氟苯甲酸 ( 4 -TMFBA)作为内标物质校正衍生及测量过程。2 -FBA的浓度为 5～ 2 0 0 0 ng/ L,标准曲线的相关系数>0 .9998。此方法适用于油田、环境、生物、药物等样品中痕量 2 -FBA的快速、准确分析。

金属-有机骨架ZIF-8@Fe_3O_4复合物的制备及其用于磁固相萃取对水中内分泌干扰物的测定

制备了金属-有机骨架ZIF-8@Fe_3O_4复合物,考察了ZIF-8生长次数、萃取时间、离子强度、pH值、解吸溶剂和解吸时间等对萃取和解吸的影响,并通过磁固相萃取结合高效液相色谱法将其成功用于水中双酚A、雌酚酮、壬基酚和辛基酚4种内分泌干扰物的检测。该方法对上述4种物质的线性范围为1.0～1 000μg/L,检出限为0.42～0.81μg/L,富集因子为61～144,日内和日间精密度分别为2.1%～4.3%和3.5%～5.8%。

固相萃取-液质联用检测地下水中的内分泌干扰物

通过优化水体中雌激素类内分泌干扰物的固相萃取方法,利用液相色谱-串联质谱仪（LC-MS）检测地下水中存在的内分泌干扰物,水样检测发现徐州市八个地下水监测点仅检出双酚A（BPA）,浓度范围为0~26.45 ng/L。

活性炭吸附水中酚类内分泌干扰物试验研究

考察了两种不同表面化学性质粉末活性炭(WP及其改性炭WPN)对松花江原水和砂滤水中六种加标酚类内分泌干扰物的去除情况。试验结果表明,活性炭对六种目标物的吸附能力与其憎水性(logKOW)有关,依次为:4-n-NP>E1>DES>EE2>E2>BPA;活性炭吸附降低了水中的TOC与UV254值,同时也去除了水中大部分的内分泌干扰物,WP和WPN两种活性炭对江水和砂滤水中六种目标物的去除率分别为26.82%～85.97%和74.62%～96.64%,其中WPN的吸附效果相对较好。试验结果还表明,活性炭对酚类内分泌干扰物的吸附能力受水中有机物与活性炭物化性质的影响较大,通过一定的改性处理获得孔结构与表面化学性质均有利于去除水中有机污染物的活性炭,并将其用于给水的深度处理,对于提高活性炭的吸附能力、使用寿命及确保出水水质安全都具有重要意义。