高压电缆绝缘低密度聚乙烯交联过程中级数和自催化反应的逆向调控

在保证交联度的前提下提升耐焦烧性能是进一步发展国产高压电缆低密度聚乙烯绝缘料的关键之一。焦烧和交联度本质上是交联反应及其结果的反映,该文基于高分子化学流变学和凝胶理论,提出了绝缘料耐焦烧性能的定量表征方法,结合实验分析和交联反应动力学模型,首次全面探讨了交联反应与焦烧和交联度的关联机理,提出了提升耐焦烧性能并保证交联度的优化策略。研究发现,低密度聚乙烯交联过程中有级数反应和自催化反应,低温下级数反应的级数越低,越有利于延缓交联反应,增加凝胶时间,提高耐焦烧性能;而高温下自催化反应的级数越高,越有利于加速交联反应,提高交联度。单一添加剂只能同向改变级数反应和自催化反应的级数,复合添加剂的协同作用则能逆向改变级数反应和自催化反应的级数,从而实现了在保证交联度的前提下提升绝缘料的耐焦烧性能。该研究为推进高压电缆低密度聚乙烯绝缘料国产化提供了重要理论支撑。

卡宾在聚合物交联反应中的研究进展

归纳分析了三氟甲基类卡宾化合物、重氮酯类卡宾化合物、N-杂化卡宾化合物等稳定结构的卡宾前驱体的结构、性能特点,并重点介绍了其在聚合物改性领域的应用研究进展。

产呕吐毒素蜡样芽孢杆菌聚合酶交联螺旋反应快速检测方法的建立

为建立一种快速检测产呕吐毒素蜡样芽孢杆菌(emetic Bacillus cereus)的新型、敏感且可视化的聚合酶交联螺旋反应(PCLSR)方法,本实验根据该菌结构性合成酶基因cesB设计特异性引物,通过对反应体系和反应条件的优化,初步建立了检测emetic B.cereus的PCLSR方法。结果显示,PCLSR方法在64℃反应50 min、dNTP浓度为0.3 mol/L、Bst聚合酶浓度为8 U/管时获得最佳扩增效果。以5株emetic B.cereus和12株临床常见菌的DNA作为模板,经本研究建立的该PCLSR方法检测,结果显示,PCLSR法能有效检测5株emetic B.cereus,而对其他相关细菌的检测结果均为阴性,表明该方法特异性较强。将emetic B.cereus 10倍倍比稀释(1×10^(7)cfu/mL~1×10^(0)cfu/mL)后采用该PCLSR法、LAMP法和荧光定量PCR(qPCR)方法检测,结果显示,PCLSR法和qPCR方法的检测限均达1×10^(2)cfu/mL,LAMP法的检测限为1×10^(3)cfu/mL,表明本研究建立的PCLSR法的敏感性较高。采用“国标”中的细菌培养法、PCLSR法、qPCR法及环介导等温扩增(LAMP)法同时检测50份人工污染emetic B.cereus的饲料及灭菌牛奶样品,结果显示,PCLSR法与qPCR法检测emetic B.cereus的阳性率为30%(15/50),阴性率为70%(35/50),二者的符合率均达100%;细菌培养法和LAMP法检测emetic B.cereus的阳性率为24%(12/50),阴性率为76%(38/50),二者与PCLSR法的总符合率均为80%。综上所述,本研究建立的PCLSR法具有较强的特异性、较高的敏感性,且不需要复杂设备和昂贵试剂即可在短时间内完成对emetic B.cereus的检测,该方法的建立为基层部门对emetic B.cereus的检测及该菌的流行病学调查提供了新的技术手段。

美拉德反应交联对静电纺丝葡聚糖/玉米醇溶蛋白纳米纤维性质的影响

该研究通过静电纺丝法制备葡聚糖/玉米醇溶蛋白纳米纤维,并在60℃、相对湿度50%的条件下进行美拉德反应交联,分析交联后纳米纤维微观形态和宏观特性的变化。通过扫描电子显微镜观察到美拉德反应交联对纳米纤维形态无显著影响。红外光谱变化证明了美拉德反应交联的发生,热性能分析、X射线衍射分析观察到交联后纳米纤维的热稳定性有所提高,呈有序向无序转变的趋势。水接触角测试表明交联使纳米纤维疏水性得到提升。拉伸测试的结果表明,交联使纳米纤维的弹性模量显著增加,而对其断裂伸长率和拉伸强度无显著影响。水蒸气渗透率试验的结果表明,交联使纳米纤维的水蒸气阻隔性得到提高。研究结果表明,在美拉德反应后,葡聚糖/玉米醇溶蛋白纳米纤维的性能得到一定的改善,并有望应用于食品包装材料。

籽粒苋淀粉的交联变性反应及其产物理化性质研究

为探究极小颗粒淀粉的交联变性反应特性及不同取代度产物的理化性质,本研究以籽粒苋淀粉(Amaranth starch,AS)为原料,三偏磷酸钠作为变性剂,采用糯玉米淀粉(Waxy corn starch,WCS)作为对照,探究了温度(45、50、55℃)、pH(9.0、10.0、11.0)和膨胀抑制剂Na_(2)SO_(4)浓度(5%、10%、15%)对两种淀粉交联反应进程和效率的影响,并对比了不同取代度(Degree of substitution,DS)的变性产物的理化性质。结果表明,与WCS相比,温度对AS交联反应的影响较小,单纯升高温度难以提高交联反应效率;相反,pH与Na_(2)SO_(4)浓度对AS和WCS的交联变性反应均起促进作用,pH越高(10.0~11.0)、Na_(2)SO_(4)浓度越高(5%~15%),交联反应速率就越快。低取代度交联AS(DS 0.1×10^(-3)~0.8×10^(-3))糊化后黏度大于50 cP,具有稳定的增稠作用;高取代度交联AS(DS≥0.8×10^(-3))糊化后黏度在50 cP以下,增稠能力弱,具有类似脂肪的外观和质地。研究表明,反应pH和膨胀抑制剂Na_(2)SO_(4)的浓度是调节籽粒苋淀粉反应速率的有效手段,且交联籽粒苋淀粉的增稠能力较弱,但黏度稳定性好、抗剪切能力强,在作为脂肪替代物应用方面具有潜在价值。

离子液体中无膦、无铜、钯催化的Sonogashira交联反应的研究

研究了离子液体中无膦、无铜、钯催化剂在Sonogashira交联反应中的催化性能.系统考察了反应温度、溶剂、钯源、碱等因素的影响及底物的适用性.研究结果表明,该催化体系对各种电子效应的碘代烷和末端炔烃的Sonogashira交联反应是十分有效的,反应在温和的条件下取得较好的收率.此外,该催化体系有很好的重复使用性,循环四次后催化活性只有略微的降低.

反应型阻燃剂ODOPOM阻燃硅烷交联POE复合材料的研究

合成反应型阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-羟甲基-10-氧化物(ODOPOM),用傅里叶变换红外光谱仪和氢、碳、磷核磁共振光谱表征其化学结构。将ODOPOM与硅烷接枝乙烯-辛烯共聚物(POE)共混后经过温水浸泡制备反应型阻燃硅烷交联POE复合材料。研究并讨论了ODOPOM用量对硅烷交联POE的阻燃性能、耐水性能、力学性能、热稳定性能等的影响,并讨论其阻燃机理。

Manncih反应交联改善蚕丝抗皱性的研究

为改善蚕丝织物的抗皱性能,本文合成了一种基于Mannich反应的双芳伯胺基交联剂,并对蚕丝织物进行交联改性处理。通过对交联改性后的蚕丝织物进行红外光谱、热重分析、差示扫描热分析、服用性能的测试,发现交联改性后的蚕丝织物折皱回复角提高,有一定的耐洗能力,且其断裂强力与断裂伸长率变化不大。红外光谱分析表明,蚕丝与交联改性剂中的双芳伯胺基发生了Mannich反应,形成共价键结合。通过TG和DSC分析发现,交联改性后蚕丝织物的热稳定性提高,进一步证明了双芳伯胺基交联剂与蚕丝纤维发生的反应,在纤维中大分子链间形成了牢固的交联,是提高其抗皱性的根本原因。此举为解决蚕丝织物抗皱性问题,提供了一条新的途径。

京尼平与甲胺交联呈色反应的影响因素研究

为探究京尼平与甲胺发生交联呈色反应的影响因素,采用UPLC-PDA法分析反应液中京尼平的浓度变化,采用UV-vis法检测反应液在550~600 nm范围内的吸光度变化,采用pH计监测反应液pH变化,系统研究了不同比例反应物、反应物的不同溶解体系和反应体系、不同反应时间、不同pH的非缓冲液或缓冲液对京尼平与甲胺交联呈色反应的影响。结果显示,提高反应体系中甲胺盐酸盐的比例、以缓冲液溶解反应物并作为反应体系、提高反应体系的pH、延长反应时间有助于交联呈色反应的发生及产物的生成。综上,反应物的比例、反应物溶解体系和反应体系、反应体系pH和反应时间是影响京尼平与甲胺交联呈色反应的重要因素。

光伏用聚烯烃封装胶膜的交联反应研究

研究了不同有机过氧化物和助交联剂在聚烯烃弹性体(POE)交联反应中对交联速率、交联度的影响。结果表明,有机过氧化物对于POE胶膜的交联速率起决定性作用,过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯交联速率最快,148℃时可达到叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯的2倍以上。对于提升交联度,助交联剂必不可少,脂肪族类助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯和2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪均能达到POE封装胶膜交联度要求的性能,在145℃、8 min层压条件下均可使POE胶膜的交联度达到70%以上,丙烯酸类助交联剂具有提升POE封装胶膜前期交联速率的特性,但需要通过硫化曲线来进行筛选。

动态化学交联聚烯烃类弹性体研究进展

聚烯烃类弹性体是由乙烯与丙烯或其他高碳α-烯烃共聚而成的高端聚烯烃材料,具有出色的化学稳定性、耐候性和电绝缘性,广泛应用于光伏、汽车、电缆等领域。通过动态化学交联可在保证其加工性的前提下,进一步提高其力学性能与热稳定性,拓展应用范围。综述了动态化学交联聚烯烃弹性体的制备工艺,包括一步法直接交联和功能化后再交联(多步法)。详细介绍了后功能化、乙烯与功能化单体共聚等功能化方法。讨论了动态化学交联聚烯烃类弹性体的表征手段及其链结构、聚集态结构和性能之间的关系。展望了动态交联聚烯烃类弹性体的未来发展。为动态化学交联聚烯烃类弹性体的可控制备、构效关系研究以及高值应用提供理论指导与技术支持,推动高端聚烯烃材料的创新和发展。

室温固化-高温反应增强型硅橡胶涂料

针对固体火箭发动机外防热需求,采用α,ω-二羟基聚硅氧烷为基体树脂,添加酚醛树脂粉及其他耐烧蚀填料,制备室温固化-高温反应增强型的硅橡胶涂料,研究聚硅氧烷分子链长、酚醛树脂粉含量对耐烧蚀涂料性能的影响,并进行配方优化制备轻质防隔热耐烧蚀硅橡胶涂料。采用力学性能分析、热物理常数测试、热失重分析、扫描电镜、氧-乙炔焰烧蚀等方法对涂层性能进行表征。研究表明,酚醛树脂粉可显著提升涂层的力学性能、耐烧蚀性能,涂层具备室温固化-高温反应增强特性,微观具有互相穿插的双重交联网络结构。通过对涂料进行系列配方优化,获得了综合性能较优异的防隔热耐烧蚀涂料,其具备可室温固化、轻质、隔热性好、与基底附着力强、力学性能优异、耐烧蚀、耐高温、易于施工等特点。

二(2-重氮-2-苯乙酸)-1,4-丁二醇酯交联剂的合成及在聚己内酯交联中的应用

重氮化合物在一定条件下可以放出氮气生成卡宾结构,这种高活性的卡宾可以与低表面能的聚己内酯材料进行交联反应,得到具有形状记忆效应的交联聚己内酯材料。文中成功合成了一种重氮型交联剂——二(2-重氮-2-苯乙酸)-1,4-丁二醇酯,并优化了该交联剂的合成条件,使其产率可达92.8%。将二(2-重氮-2-苯乙酸)-1,4-丁二醇酯交联剂加入聚己内酯(PCL)中,成功实现了PCL的交联。当二(2-重氮-2-苯乙酸)-1,4-丁二醇酯添加量为PCL质量的20%时,测得凝胶含量为61.1%,得到的交联PCL具有良好的形状记忆性能,其形状恢复率大于95%、形状固定率可达100%。

影响硅烷交联聚乙烯绝缘交联度工艺因素的研究

通过深入研究硅烷接枝聚乙烯配方组成以及硅烷接枝反应机理、交联反应机理以及交联反应动力学,明确交联温度、催化剂浓度以及水分含量等对于硅烷交联反应动力学的影响,明确如何消除低温环境、绝缘厚度、交联装盘量等涉及热量传导和水分渗透扩散等因素对交联反应速度的负面影响,通过制定和完善硅烷交联聚乙烯温水交联和蒸汽交联工艺,提高聚乙烯绝缘交联效率,保障整根线缆产品交联度的一致性。

低共熔溶剂中交联玉米淀粉膜材的研究

研究了在氯化胆碱和乙二醇组成低的共熔溶剂(DES)中,以玉米淀粉为原料,分别使用柠檬酸和戊二醛交联剂制备交联玉米淀粉。通过FT-IR、SEM、DSC等测试对交联玉米淀粉的分子结构、结晶状况和颗粒形貌等进行探究。另一方面制备出了交联淀粉薄膜,并对薄膜的性能进行测试。结果表明,和传统水溶液体系相比,在低共熔溶剂中的交联玉米淀粉具有更高的交联度和相变温度,交联过后的淀粉由A型结晶转变为无定形态,颗粒粒径增大并且颗粒之间相互粘结。在DES中交联的淀粉所制得的薄膜具有更低的水敏感性,提高了淀粉薄膜界面的接触角,降低了水蒸气渗透率和透光率。

邻苯二甲腈封端聚芳醚腈交联行为的研究进展

邻苯二甲腈封端的聚芳醚腈(PEN-Ph)具有高耐热及高化学稳定性等特点,在航空航天和电子领域有广泛应用.通过后固相化学反应,PEN-Ph端基上的邻苯二甲腈及分子链的侧氰基可相互反应生成稳定的结构,使材料从线性结构转化为体型结构,提升耐温等级与机械性能.影响PEN-Ph交联反应的因素有内外2种,内因主要包括聚芳醚腈分子主链化学结构、分子量与分子量分布,以及邻苯二甲腈封端量等;外因主要包括热处理工艺、交联剂和催化剂等.基于此,重点阐述了外因如何影响PEN-Ph的交联行为及性能.此外,还成功制备了耐高温、高强度和高模量PEN-Ph单组分自增强复合材料,以期用于电容器薄膜及挠性覆铜板等领域.

芬吗通联合交联透明质酸钠预防轻中度宫腔粘连的临床效果分析

综合分析芬吗通联合交联透明质酸钠预防轻中度宫腔粘连(intrauterine adhesious,IUA)的临床效果。方法 选取本院在2022年1月-2024年1月收治的96例轻中度IUA患者。按照数字随机表法分为两组:对照组(48例,应用宫腔内置入Foley球囊+口服益母草颗粒)、实验组(48例,应用芬吗通联合交联透明质酸钠治疗方法)。采用统计学分析两组轻中度IUA患者临床治疗总有效率、不良反应(腹胀、乳房胀痛以及恶心等)发生率以及治疗前后血浆黏度、全血黏度、白细胞介素-10、白细胞介素-18。结果 与对照组比较,实验组临床治疗总有效率更高(P<0.05);两组不良反应发生率比较无差异(P>0.05);治疗前,两组血浆黏度、全血黏度、白细胞介素-10、白细胞介素-18比较无差异(P>0.05);治疗后,与对照组比较,实验组血浆黏度、全血黏度、白细胞介素-18更低(P<0.05),实验组白细胞介素-10更高(P<0.05)。结论 芬吗通联合交联透明质酸钠能降低血浆黏度、全血黏度、白细胞介素-18水平,提高白细胞介素-10水平,预防轻中度IUA患者的临床效果显著,安全性高。

Sonogashira反应研究的最新进展

对 Sonogashira 反应的最新研究进展作了综述. 详细地介绍了 Sonogashira 反应的最新优化、联串化、绿色化以及非 Pd 催化的 Sonogashira 反应等, 同时还综述了 Sonogashira 反应的机理研究.

吡啶预处理抑制煤热解过程中交联反应的研究

采用吡啶蒸气、吡啶溶液两种溶胀方式对伊泰褐煤进行了预处理,用热重结合在线质谱仪考察了两种处理方式对煤热解过程中交联反应的抑制效果。结果表明,两种预处理方法对煤热解过程的交联反应都有不同程度的抑制,但其作用温度和机理不同。吡啶蒸气预处理可能通过与煤形成N—OH氢键、断开煤本身含氧官能团之间的氢键,从而在400℃以前抑制煤本身含氧官能团之间的氢键交联反应;吡啶溶液预处理主要是通过改变煤的结构,减少煤小分子同大分子网络结构之间缔合,提高氢的传递效率等因素来抑制小分子同煤大分子网络结构及其热解过程中间碎片之间的交联反应。

铜催化Sonogashira交叉偶联反应的研究进展

过渡金属催化的Sonogashira反应是合成碳碳叁键的重要方法,此反应已广泛应用于天然产物、活性中间体和材料化学等。近年来,使用廉价的铜盐来代替钯做催化剂取得了明显的进展,对铜催化的Sonogashira反应的最新进展进行了总结和讨论。