Characterization of Pentachlorophenol in Soil by Liquid Chromatography-Mass Spectrometry

A simple, accurate and sensitive method for characterization of pentachlorophenol in soil was presented. The method included Soxhlet extraction using extracting agent of methanol/water/triethylamine (80∶20∶2), decontamination using solid-phase extraction (SPE) column and characterization by liquid chromatography-mass spectrometry (LCMS). The developed analytical method was successfully used to the determination of pentachlorophenol in soil samples.

鱼肉中五氯酚残留的测定方法建立——EMR固相萃取-超高效液相色谱-质谱法

目的:建立EMR固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱测定鱼肉样品中五氯酚残留的分析方法。方法:经含3%甲酸的乙腈溶液提取后的鱼肉样品,被Captiva EMR-Lipid固相萃取小柱净化后,采用ACQUITY UPLC BEH C_(18)(1.7μm,100 mm×2.1 mm)色谱柱分离,电喷雾离子源负离子模式扫描,多反应监测模式,以外标法定量。结果:经EMR固相萃取净化的鱼肉样品中的五氯酚残留量在1μg/kg~50μg/kg内线性关系良好,相关系数(R^(2))均大于0.99,方法检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.2μg/kg和0.5μg/kg,平均回收率在81.7%~94.2%之间,相对标准偏差(RSD)为1.5%~7.1%(n=6)。结论:本方法操作快速简单,重复性好,灵敏度较高,适用于鱼肉中五氯酚残留的检测。

离子液体超声辅助萃取/LC-MS法测定环境水中痕量五氯酚

建立了离子液体超声辅助萃取/液相色谱-质谱联用测定环境水中痕量五氯酚（PCP）的方法。采用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[C4mim][PF6]为萃取剂,考察了试样体积、p H值、温度、超声萃取时间和无机盐含量等因素对PCP萃取效率的影响,试样在XDB C18（150 mm×2.1 mm,5μm）色谱柱上,以甲醇-2 mmol/L醋酸铵溶液（70∶30）为流动相,电喷雾（ESI）电离负离子选择离子监测模式（SIM）进行测定。在优化的萃取条件下,PCP在0.005-1.0μg·L^-1范围内具有良好线性,相关系数（r）为0.999 2,回收率为91.0%-97.0%,日内相对标准偏差（RSD）为1.1%-5.4%,日间RSD为3.8%-8.3%,定量下限为0.005μg·L^-1。建立的方法简便、干扰少、特异性强,可用于环境水样中痕量PCP的测定。

固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定食品中涕灭威及其代谢产物涕灭威亚砜与涕灭威砜残留量

建立了高效液相色谱-串联质谱法测定生姜、番茄、菠菜、大米、杏仁、花生、大豆、苹果、柑橘、茶叶、猪肝、鸡肉12种基质中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜残留量的分析方法。试样经乙腈提取,氨基SPE小柱净化后,以Agilent色谱柱(3.5μm,100 mm×2.1 mm)分离,采用多反应监测(MRM)正离子模式检测,外标法定量。实验结果表明:涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜在0.01～0.2 mg/L质量浓度范围内呈良好线性。方法的检出限为0.002 mg/kg,定量下限为0.01 mg/kg。在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为68%～89%。该方法准确、灵敏、重现性好,可用于不同样品中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜残留量的实际检测。

紫苏迷迭香酸的提取工艺及质谱鉴定

用乙醇提取单面红、双面红和紫苏3号的叶、茎、籽中迷迭香酸(rosemary acid,RosA),通过单因素和响应面优化提取工艺,并用液相色谱-质谱对其进行鉴定。结果表明,单面红叶中RosA含量最高,为1.6 mg/g;RosA最佳提取条件为料液比1∶60、乙醇浓度40%、提取温度55℃,在此条件下,RosA得率为0.161%±0.002%,与预测值0.164%无显著差异。根据RosA标品的一级、二级质谱图,确定提取液中的目标物为RosA。进一步探究发酵和发芽过程中RosA含量变化,发现经酵母菌和干酪乳酸菌发酵后紫苏叶、籽、杆中RosA含量均显著降低;而萌发后的单面红籽中RosA含量增加了50%,为1.5 mg/g,紫苏3号籽中RosA含量下降了37.5%。

大体积固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定地表水中的五氯酚

以商品化的固相萃取柱、转接头以及空柱管为基本元件,制作大体积固相萃取装置,结合高效液相色谱-串联质谱,建立一种测定水中五氯酚的方法。实验优化了固相萃取条件,评价了大体积固相萃取装置的性能。在最优的实验条件下,五氯酚在1~100μg·L^(-1)范围内线性良好,相关系数大于0.995,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.01μg·L^(-1)和0.02μg·L^(-1);在0.02,0.5,5.0和10.0μg·L^(-1)的加标水平下,五氯酚的回收率为76.5%~101.2%,相对标准偏差(RSD)均小于10%。该方法灵敏度高且易操作,适用于地表水中五氯酚的检测。

地表水中SVOCs和氨基甲酸酯类农药同步萃取技术的探讨

采用大体积固相萃取富集地表水中SVOCs和氨基甲酸酯类农药,再以气相色谱-质谱和超高效液相色谱-串联质谱联用对目标物定性定量。通过优化固相萃取条件,使SVOCs在0.500 mg/L^10.0 mg/L之间,氨基甲酸酯类农药在1.00μg/L^100μg/L之间线性良好,方法检出限为0.002μg/L^0.009μg/L,加标回收率分别为70.5%~105%和78.5%~124%。用该方法测定某流域地表水,结果邻苯二甲酸酯类物质、多环芳烃类、酚类、硝基苯环类化合物等SVOCs,以及克百威、仲丁威等氨基甲酸酯类农药检出。

环境有机污染物检测技术及其应用

随着地质工作重点由资源向资源与环境并重的转变,环境有机污染物检测技术成为地质调查和地质科研工作新的重要技术支撑。环境有机污染物检测技术主要分为样品采集与保存、样品前处理以及检测等部分。本文简述了地质行业环境有机污染物检测技术的发展和现状;介绍了环境有机样品的采集与保存方法;从分析原理、基本结构、应用范围、存在的问题等方面重点介绍了固相萃取、快速溶剂萃取、凝胶渗透色谱、吹扫-捕集等有机样品提取、净化、进样等前处理技术以及气相色谱、液相色谱和气相色谱-质谱联用检测技术;同时也对近年快速发展的全二维气相色谱、超高效液相色谱和液相色谱-质谱等新技术作了评述。文章收集了近年环境有机分析测试技术应用研究文献四十多篇。

增强型除脂固相萃取技术结合超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中五氯酚残留量

目的建立增强型除脂固相萃取技术结合超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中五氯酚残留量的分析方法。方法样品经8%三乙胺乙腈:水(80:20,V:V)提取,经EMR-Lipid固相萃取柱净化,以5 mmol/L乙酸铵溶液(含0.1%甲酸)-甲醇作为流动相, Waters ACQUITY BEH C_(18)(50 mm×2.1 mm, 1.7μm)进行色谱分离,在电喷雾负离子模式下,多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)方式进行测定,基质匹配外标法定量。结果猪肉、猪肝、鱼、河虾、蟹、牛奶等6种基质中五氯酚在0.5~10 ng/mL范围内线性良好,相关系数r>0.997,方法检出限范围为0.1~0.3μg/kg,定量限范围为0.3~0.5μg/kg,在1.0、5.0、10.0μg/kg3个浓度水平下6种基质中回收率范围为81%~98%,相对标准偏差范围为1.74%~4.78%之间(n=6)。结论该方法简单快速、准确可靠,经济环保,重复性好,适用于动物源性食品中五氯酚残留量的测定。

ASPE-UPLC-MS/MS测定动物源食品中痕量五氯酚及其钠盐

建立了全自动固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱法测定动物源食品中五氯酚及其钠盐的分析方法,比较了提取溶剂、固相萃取柱、洗脱液、质谱分析和色谱分离条件、内标物等对测定结果的影响。最终选用5%氨水—乙腈提取,MAX固相萃取柱净化,10%甲酸甲醇溶液洗脱,氮吹浓缩后用乙腈—水溶液(50:50,体积比)定容,KinetexC18色谱柱(100mm×2.1mm,2.6μm)分离,乙腈和5mmol/L乙酸铵的0.1%甲酸水溶液梯度洗脱,电喷雾电离负离子(ESI-)多反应监测模式(MRM)检测,内标法定量。结果显示:五氯酚在0.2~10.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数r>0.999;1.0,5.0,10.0μg/kg添加水平下的加标回收率在86.0%~106.0%,相对标准偏差(RSD)为1.62%~4.27%。该方法灵敏度高,重现性好,具有较高的准确度和精密度,可用于测定动物源食品中痕量五氯酚及其钠盐残留。

土壤中双酚A测定时不同前处理方法比较分析

目的:针对土壤中双酚A的测定,通过横向比较分析索氏提取法、快速溶剂萃取法、超声波提取法、微波提取法等4种萃取方法的各自优缺点,选择更加适合的前处理方法。方法:建立了土壤中双酚A的气相色谱质谱分析方法,样品分别用4种前处理方法进行提取、净化和浓缩,通过MS检测双酚A的浓度。结果:经试验分析,索氏提取法、快速溶剂萃取法、微波提取法和超声波提取的加标回收率分别为83.7%~92.0%、81.3%~90.2%、81.3%~89.7%和70.3%~81.7%,其中超声波提取法的萃取效率较低,其余3种方法无显著性差异。结论:快速溶剂萃取法、微波提取法具备萃取效率高,溶剂用量少,萃取时间短,自动化程度高,工作效率快等特点,更适用于土壤批量化分析。

QuEChERS法与传统固相萃取法对比检测猪肉中五氯酚残留

通过对比QuEChERS法与传统固相萃取法(Solid-Phase Extraction,SPE)两种前处理方法,建立高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中五氯酚残留量。本实验对猪肉中五氯酚钠检出限、定量限、准确度、回收率、基质效应进行考察分析。对比QuEChERS和SPE两种前处理方法,猪肉中五氯酚钠标液在0.5~25.0 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限均为0.1μg·kg^(-1),定量限均为0.5μg·kg^(-1)。在0.5μg·kg^(-1)、1.0μg·kg^(-1)、5.0μg·kg^(-1)3水平浓度下进行加标回收,SPE法回收率在107.61%~113.58%,相对标准偏差为3.72%~6.16%,QuEChERS法回收率在88.03%~113.57%,相对标准偏差为2.05%~5.99%。SPE和QuEChERS法中,五氯酚钠在猪肉中ME值0.264~0.541,均表现出强基质效应。这两种前处理方法差异不明显,均能满足猪肉中五氯酚钠残留量的检测需求,但QuEChERS法更高效。

固相萃取-超快速液相色谱串联质谱测定食品中五氯酚

目的建立了食品中五氯酚的固相萃取-超快速液相色谱串联质谱分析方法。方法样品用8%三乙胺的乙腈水溶液(70/30,V/V)提取,用MAX固相萃取小柱净化。以乙腈和5 mmol/L乙酸铵(内含0.1%甲酸)为流动相,采用梯度洗脱方式在Shim-pack XR-ODS Ⅲ色谱柱(150 mm×2.0 mm,2.2μm)上进行分离,以电喷雾负离子模式进行质谱检测,内标法定量。结果五氯酚在0.5~50.0μg/L范围内具有良好的线性关系(r>0.999),方法的定量限为0.4~0.5μg/kg,检出限为0.12~0.15μg/kg,样品的回收率为82.0%~108.0%,精密度为1.89%~5.09%(n=6)。结论该方法灵敏度高、重现性好,可用于多种食品中五氯酚的检测。

液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定砧板中五氯酚钠

目的建立一种适用于测定砧板中五氯酚钠的液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱方法。方法样品采用50%甲醇水溶液(含1%氨水)萃取,超声提取10 min后,用正己烷-二氯甲烷(8∶2,V/V)萃取,氮吹近干,以0.01%氨水和甲醇溶液复溶后进行超高效液相分离,在电喷雾离子源负离子(ESI^-)多反应监测(MRM)模式下进行质谱检测。结果本方法的检出限为0.2μg/kg,在1、4和20μg/kg三个加标水平下的回收率为101.4%~108.9%,相对标准偏差为3.5%~7.8%(n=7)。应用该方法检测市售60份砧板,其中1份样品检出五氯酚钠残留,含量为1.16μg/kg。结论本方法简便、高效,适用于砧板中痕量五氯酚钠的快速测定,结果准确可靠。

分子印迹固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定水产品中15种硝基咪唑类药物及其代谢物残留

建立了分子印迹固相萃取(MISPE)-超高效液相色谱串联质谱法(MISPE-UPLC-MS/MS)测定水产品中15种硝基咪唑类药物(NMZs)及其代谢物多残留分析方法。样品经乙酸乙酯提取,采用优化的MISPE条件富集净化。以甲醇和水作为流动相梯度洗脱,Kinetex C18色谱柱分离。电喷雾电离正离子(ESI+)模式扫描,多反应监测(MRM)模式测定,内标法定量。在质量浓度0.1~100 ng/mL范围内,各目标药物呈良好的线性关系,相关系数(r)≥0.998。方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.1~0.3μg/kg和0.3~0.8μg/kg。阴性样品中平均加标回收率为83.6%~118%,相对标准偏差为2.7%~10%。该方法已应用于市售水产品基质中NMZs及其代谢物多残留测定。

超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法测定猪肉中的五氯酚

目的建立猪肉中五氯酚的分散固相萃取-超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q Extractive MS)测定方法。方法猪肉样品经乙腈提取,离心后取上清液,以硅藻土和无水硫酸钠净化,采用BEH C18色谱柱(50 mm×2.0 mm,2.1μm)分离,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵水溶液作为流动相,梯度洗脱;采用电喷雾电离源负离子模式(HESI-)在t-SIM模式下检测,通过测得的精确质量数与理论精确质量数之间匹配度、目标化合物的元素组成、保留时间定性,二溴酚内标标准曲线法定量。结果五氯酚在1.0μg/L^100.0μg/L内相关系数为0.999 7,检出限为0.2μg/kg,加标回收率为105.9%~111.3%,相对标准偏差为1.7%~4.8%。结论本方法简便快捷,选择性好,灵敏度高,重现性好,可满足猪肉中五氯酚检测的要求。

同位素内标稀释-分散固相萃取-液相色谱串联质谱测定环境水中五氯酚

目的建立环境水样中五氯酚的同位素内标稀释-分散固相萃取-液相色谱串联质谱法的分析方法。方法环境水样用聚酰胺粉吸附、浓缩,1%甲酸甲醇(V/V)洗脱后分析。串联质谱在电喷雾(ESI)离子多反应监测(MRM)模式下检测目标化合物,以保留时间以及特征离子对进行定性,同位素内标法定量。结果五氯酚在0.5μg/L^50.0μg/L浓度内呈现良好的线性关系。五氯酚的方法检出限为0.003μg/L,定量限为0.01μg/L。平均回收率在92.5%~105.0%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~2.7%。结论方法快速高效、灵敏度高、稳定性好,可用于环境水样中痕量五氯酚的监管监测。

超声辅助固相微萃取-超快速液相色谱串联质谱法测定尿液中五氯酚

目的建立准确、灵敏的超声辅助固相微萃取-超快速液相色谱串联质谱(SPME-UFLC-MS/MS)测定尿液中五氯酚(PCP)的方法。方法采用聚离子液体膜(PIL)进行固相微萃取,XR-ODS II色谱柱(100 mm×2.0 mm,2.5μm)为分离柱,以甲醇-乙腈-5 mmol/L乙酸铵水溶液(15∶50∶35,V/V/V)为流动相进行分离,采用电喷雾电离负离子多反应监测模式(MRM)测定。结果尿液中PCP在1.0 ng/L^200.0 ng/L线性相关系数为0.999 1,加标回收率为89.5%~94.9%,日内相对标准偏差(RSDs)为1.3%~4.1%,日间RSDs为2.9%~6.8%,最低定量检出限为1.0 ng/L,与固相萃取方法比较差异无统计学意义。结论建立的方法简便、干扰少、特异性强,可用于尿液中痕量PCP的测定。

液液萃取-气相色谱质谱法检测污染场地地下水中合成麝香

建立了气相色谱质谱法(GC-MS)测定地下水中3种合成麝香类化合物(SMs)含量的方法。二氯甲烷萃取后浓缩定容,采用GC-MS法检测,外标法定量。结果表明,中性水环境条件下,对3种SMs进行检测,仪器标准曲线线性范围20.0~2000μg/L,相对响应因子的相对标准偏差(RSD_(RRF))小于8.7%,方法检出限为0.007~0.012μg/L,3个浓度的自来水样品加标回收率在98.1%~117.0%之间,RSD小于13%。采用该方法在实际地下水样品中检出0.013μg/L二甲苯麝香,实际水样加标回收率大于80%。本方法适用于地下水中痕量SMs的检测。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物源性食品中五氯酚和游离棉酚

建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物源性食品中五氯酚和游离棉酚的方法。样品经乙腈-水溶液含5%三乙胺溶液(7:3,v/v)提取,采用阴离子固相萃取柱净化,经Phenomenex Knietex®F5色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm)分离,以乙腈-0.1%甲酸水为流动相,进行梯度洗脱,以电喷雾离子源负离子多反应监测(MRM)模式进行质谱检测。采用基质匹配标准曲线法定量,以降低样品基质效应的影响。结果表明:五氯酚和棉酚在各自的线性范围内线性关系良好(相关系数r^2>0.999),检出限和定量限分别在0.3~0.5μg/kg和1.0~2.0μg/kg。在低、中、高3个水平下的加标回收率在85.2%~112.6%,相对标准偏差(RSD)为1.8%~5.8%(n=6)。该方法简单、快捷、高效、准确、可靠,可用于动物源性食品中五氯酚和游离棉酚的同时快速检测。