ZIF-8泡腾辅助分散固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱法测定人尿液中苯二氮卓类药物

发展了基于沸石咪唑酯骨架材料-8(ZIF-8)的泡腾辅助分散固相萃取(ET-DSPE)技术,结合高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)对人尿液中艾司唑仑、阿普唑仑、地西泮、三唑仑和劳拉西泮5种苯二氮卓类药物(BZDs)进行分析。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射仪、扫描电子显微镜和全自动比表面积及孔隙分析仪对ZIF-8进行表征,并考察了ZIF-8和Na_(2)CO_(3)用量、吸附时间、溶液pH值及离子强度、尿液稀释比例、洗脱溶剂、洗脱体积和时间对BZDs萃取效率的影响。在最佳条件下,艾司唑仑在0.002~100 ng/mL,其余4种BZDs在0.001~100 ng/mL范围内线性关系良好(r≥0.999),检出限和定量下限分别为0.0003~0.0006 ng/mL和0.001~0.002 ng/mL,3个加标水平下的回收率为81.6%~108%,日内和日间相对标准偏差分别为1.4%~5.6%和1.4%~9.9%。该方法不仅能够直接处理原始尿液,无需稀释和去蛋白操作,而且通过泡腾辅助分散,对BZDs的富集倍数达40.8~54.0倍,实现了尿液中5种BZDs的准确、简便和灵敏分析。

基于固相萃取片的应急状态下水中锶-90快速测定方法研究

建立了一种基于固相萃取片的应急状态下水中锶-90快速分析测量方法。1.00 L水样品经酸化处理后使用锶固相萃取片过滤,再使用低本底α/β计数器测量萃取片上锶-90的计数,同时对相关测量条件进行分析研究,提出了解决钇-90和锶-89对锶-90测量产生干扰的方法。本方法操作简单,化学回收率稳定,典型条件下方法探测下限为0.019 Bq/L,整个实验过程约2小时,适合应急情况下水中锶-90的快速测定。

Captiva EMR-Lipid技术结合UPLC-Q-TOF/MS测定压片糖果中非法添加的美托拉宗

目的 建立一种超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-QTOF/MS)分析方法对压片糖果中的非法添加药物美托拉宗进行快速筛查与定量检测。方法 使用乙腈提取待测组分,Captiva EMR-Lipid净化柱进行净化,经Agilent RRHD Eclipse Plus C_(18)(100 mm×2.1 mm,1.8μm)色谱柱进行分离,运用UPLC-Q-TOF/MS的Targeted MS/MS模式进行检测分析。结果 美托拉宗在浓度范围50~1 000 ng·mL^(-1)内线性良好(r=0.999 0);检测限为1.0μg·g^(-1);定量限为2.5μg·g^(-1),平均回收率为98.15%,RSD为2.2%(n=18)。结论 该方法具有操作简易快速、定性定量准确等特点,能应用于日常样品的检验检测。

固相萃取片法分析环境水中的^(90)Sr

对美国3M公司的锶特效固相萃取片(EmporeTMStrontium Rad Disk)分离水溶液中锶离子的性能进行了系统研究,包括酸度、流速、样品体积对吸附百分比的影响,吸附容量的测定,137 Cs和99 Tc在萃取片上的吸附情况等,并对萃取片上90Sr的解吸及片上90Sr的放射性测量进行了研究。在此基础上,给出了萃取片法分析环境水中90Sr的推荐程序。样品体积为1L,液闪测量时间为1h时,分析程序的最小可探测活度浓度为0.033Bq/L。最后应用一些实际环境水样对该程序进行了检验。

SPE-LC/MS/MS快速测定卷烟丝中的烟草特有亚硝胺类化合物

建立了卷烟丝中烟草特有亚硝胺类化合物（TSNAs）的SPE-LC/MS/MS分析方法,可一次性对卷烟烟丝中4种TSNAs进行定量分析.该方法弥补了传统的烟丝中TSNAs分析方法样品处理步骤多,检出限高,适应范围窄等缺点.4种TSNA的回收率的范围在95.7%～99.2%之间;相对标准偏差均小于8%;方法检出限均低于1.0 ng/g.可应用于国内外各类型卷烟的分析.

辣椒素分子印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用

以辣椒素为模板分子,采用本体聚合法合成以2-乙烯吡啶(2-VP)、丙烯酰胺(AM)为功能单体的辣椒素分子印迹聚合物(MIPs)。采用平衡结合实验评价其对辣椒素的特异性吸附能力;吸附动力学实验评价其对辣椒素的饱和吸附时间;选择性吸附实验评价其对辣椒素类似物的选择性吸附能力。结果表明,当辣椒素与2-乙烯吡啶、丙烯酰胺的物质的量比为1:2:2时,分子印迹聚合物对辣椒素的吸附效果最佳,其吸附容量为20.46mg/g,识别因子α=3.05;饱和吸附时间为6h;且对辣椒素有较好的选择吸附性。采用分子印迹聚合物对辣椒素进行固相萃取,考察极性不同的淋洗剂对辣椒素特异性吸附和非特异性吸附的洗脱效果,发现以极性较小的氯仿作为淋洗剂时能较大限度保留MIPs固相萃取柱中辣椒素的特异性吸附,并除去非特异性吸附。

固相萃取/气相色谱-质谱法对接触食品的塑料制品中24种芳香族伯胺迁移量的同时测定

建立了固相萃取/气相色谱-质谱同时测定接触食品的塑料材料和制品中24种受限的芳香族伯胺特定迁移量的分析方法。样品中24种目标物用蒸馏水浸出后,经固相萃取小柱富集净化,再用叔丁基甲醚洗脱,洗脱液氮吹浓缩定容后用气相色谱-质谱法测定。不同的芳香族伯胺,方法的检出限略有差异,为0.01-1μg/kg;各种芳香族伯胺的含量在10μg/kg时获得的相对标准偏差（n=6）为3.8%-14.7%。方法完全满足欧盟指令2007/19/EC对接触食品的塑料制品中芳香族伯胺特定迁移量的限量要求。利用该法检测了43批近期经宁波口岸出口的接触食品的塑料制品,仅有2批次分别检出了2-氯苯胺和二甲基苯胺。

气相色谱-质谱法同时测定塑料食品接触材料中25种芳香族伯胺的迁移量

采用固相萃取前处理技术,结合气相色谱-质谱法对食品接触材料中25种芳香族伯胺的迁移量进行了同时测定。样品中25种目标物分别用蒸馏水和30 g/L醋酸浸出后,用氨水调节浸泡液至pH 8～10,经固相萃取小柱富集净化,再用体积比为1∶1的叔丁基甲醚和乙醇混合液洗脱定容后用气相色谱-质谱仪测定。不同芳香族伯胺的检出限略有差异,在0.4～2.0μg/kg的范围内。加标水平在10μg/kg时,除2,4-二氨基苯甲醚在酸性模拟物中的回收率较低外,其他芳香族伯胺的回收率均在51.6%～118.4%之间,相对标准偏差(n=7)为0.5%～9.8%。同时探讨了不同实验条件如叔丁基甲醚和乙醇的体积比、pH值等条件对25种芳香族伯胺回收率的影响。结果表明,该方法准确、稳定,完全满足欧盟指令No 10/2011对食品接触塑料材料及制品中芳香族伯胺特定迁移量的限量要求,可用于食品接触材料中芳香族伯胺的实际检验。

辛弗林分子印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用

以辛弗林为模板分子,丙烯酸和丙烯酸羟乙酯为双功能单体,偶氮二异丁腈为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,通过沉淀聚合法制备辛弗林分子印迹聚合物。静态吸附法筛选最佳合成条件,测定最佳条件下聚合物的最大吸附量、特异识别性能和吸附机理,通过扫描电子显微镜对聚合物进行形态表征,以合成的分子印迹聚合物作为固相萃取填料,对枳实粗粉中的辛弗林进行提取和纯化。实验结果表明在10 mL乙腈作为致孔剂的条件下,当模板分子与功能单体、引发剂、交联剂物质的量比为1∶4∶2∶20时,分子印迹聚合物形貌良好,对辛弗林具有特异识别性且吸附效果最佳,最大吸附量为228.82μmol/g。利用分子印迹固相萃取技术对枳实粗粉中的辛弗林进行精制后,辛弗林质量分数由1.93%提高到93.34%,提取率为73.90%。

重感灵片中安乃近及马来酸氯苯那敏的固相萃取高效液相色谱法测定

目的 :建立重感灵片中安乃近及马来酸氯苯那敏的含量测定方法。方法 :样品经Sep PakC18微柱处理后用离子对高效液相色谱法测定。色谱条件 :HypersilBDS C18填充柱 (2 5 0mm× 4.6mm ,i.d .5 μm)为分析柱 ;甲醇 庚烷磺酸钠醋酸混合液 (6 0 0∶40 0 )为流动相 ;检测波长为 2 6 4nm ;流速为 :1mL/min。结果 :测得安乃近的平均回收率为 :99.6 % ,RSD =2 .1% (n =6 ) ,马来酸氯苯那敏的平均回收率为 :98.0 % ,RSD =1.5 % (n =6 )。结论 :用Sep PakC18微柱固相萃取法代替传统的回流、提取、浓缩的样品预处理 ,选择庚烷磺酸钠离子对试剂在酸性条件下 ,用高效液相色谱法以同一流动相 。

UPLC-MS/MS对卷烟烟气中4种烟草特有亚硝胺的快速测定

建立了卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺的超高效液相色谱-电喷雾串联质谱（UPLC-MS/MS）测定方法。在标准吸烟条件下,采用剑桥滤片收集卷烟烟气粒相物,用醋酸铵缓冲液提取粒相物,经固相萃取净化后,以电喷雾正离子多反应监测方式,实现了烟气中N-亚硝基降烟碱、4-甲基亚硝基吡啶基丁酮、N-亚硝基新烟草碱和N-亚硝基假木贼碱的基线分离和快速测定。4种烟草特有亚硝胺在0~400μg/L范围内具有良好线性,相关系数大于0.998,定量下限为0.08~0.15μg/L,加标回收率为72%~104%,相对标准偏差为3.8%~9.7%。该方法灵敏、快速、准确,适用于卷烟烟气中烟草特有亚硝胺的测定。

固相萃取技术-HPLC测定复方甘草片中吗啡的含量

报道了用ＳＥＰ－ＰＡＫＣ１８小预柱固相萃取技术和反相高效液相色谱法测定复方甘草片中微量吗啡含量的方法。对固相萃取条件进行了研究，最终选择１０％甲醇溶液为清洗溶液，７０％甲醇溶液为洗脱溶液，基本消除了干扰组分对测定的影响，色谱图背景吸收小，基线平稳。色谱柱为μ－ＢｏｎｄａｐａｋＣ１８柱，流动相为０．１ｍｏｌ／ＬＮａＨ２ＰＯ４溶液－甲醇（５１），检测波长为２８６ｎｍ。平均回收率为（１０１．２±１．５）％，ＲＳＤ为１．５％。

贞灵固本片中黄芪甲苷的固相萃取-高效液相色谱-蒸发光散射测定

目的建立贞灵固本片中黄芪甲苷的含量测定方法。方法采用固相萃取-高效液相色谱-蒸发光散射检测法(SPE-HPLC-ELSD),Agilent-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相甲醇-水(74∶26),柱温35℃,流速0.8ml.min-1。结果黄芪甲苷在0.272～5.432μg范围内具有良好的线性关系,r=0.999 9;平均加样回收率为98.82%,RSD为1.57%(n=9)。结论该方法简便、快速、灵敏、准确、重复性好,可作为贞灵固本片的质量控制方法。

国产与进口去羟肌苷分散片在健康人体的生物等效性

目的建立人血浆中去羟肌苷浓度测定的固相萃取高效液相色谱方法,研究去羟肌苷分散片(抗HIV感染药)的人体生物等效性。方法24名健康志愿者口服去羟肌苷两种剂量受试制剂及参比制剂200mg后,用固相萃取-高效液相色谱法测定血浆中不同时间点的药物浓度,用3P97程序计算药代动力学参数和相对生物利用度。结果线性范围0.02～5μg.mL-1,最低检测浓度0.02μg.mL-1;萃取回收率为91.4%～96.1%,日内与日间精密度均小于<8%。两种剂量受试制剂及参比制剂的Cmax分别为(0.86±0.28),(0.85±0.29)和(0.99±0.44)μg.mL-1;tmax分别为(0.58±0.18),(0.57±0.21)和(0.53±0.19)h;t1/2分别为(1.84±0.50),(1.91±0.56)和(1.64±0.38)h;AUC0-12分别为(1.36±0.41),(1.42±0.42)和(1.47±0.55)μg.h.mL-1;AUC0-∞分别为(1.45±0.42),(1.51±0.41)和(1.55±0.55)μg.h.mL-1。两种剂量受试制剂相对于参比制剂的人体生物利用度分别为(111.1±11.0)%和(108.0±25.1)%。结论2种剂量去羟肌苷分散片与参比制剂具有生物等效性。

胶基烟草制品中烟草特有亚硝胺(TSNAs)的分析

为检测胶基烟草制品中的烟草特有亚硝胺（TSNAs）,建立了一种同时测定4种TSNAs的液相色谱串联质谱方法。以NNN-d4,NNK-d4,NAB-d4,NAT-d4为内标,以0.05 mol/L盐酸为提取溶液,通过HLB小柱固相萃取、Agilent Poroshell 120 SB-C18柱分离和多离子监测模式检测了实际样品中的TS-NAs。结果表明：①TSNAs的定量限为0.026~0.076 ng/mL,回收率为80.00%~126.86%,相对标准偏差（RSD）为2.99%~8.32%;②样品中总TSNAs的范围为5.13~13.76 ng/g。其中,NNN与NAT含量最高,占总量的91.23%~95.71%。该方法适用于胶基烟草制品中TSNAs的分析。

在线二维固相萃取-HPLC-MS/MS法测定卷烟侧流烟气中的TSNAs

为准确测定卷烟侧流烟气中的烟草特有N-亚硝胺,建立了检测NNN、NAB、NAT和NNK的在线二维固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(Online 2D SPE-HPLC-MS/MS)方法。采用抗坏血酸处理的剑桥滤片和鱼尾罩捕集侧流烟气,用乙酸铵溶液淋洗鱼尾罩,将淋洗液收集到装有剑桥滤片的锥形瓶中振荡萃取,萃取液过滤后进行在线二维SPE净化和LC-MS/MS分析。结果表明:1二维SPE净化较单独使用阳离子交换柱或C18反相柱更能有效地去除样品中的杂质,降低基质效应。2优化确定的二维SPE条件:上样体积为0.8 m L(2%甲酸),速率1.0 m L/min,转移体积为0.8 m L(1%氨水),速率0.8 m L/min,阳离子交换柱洗涤液为甲醇与2%甲酸的混合溶液(体积比15∶85),C18柱洗涤液为1%氨水,洗脱时间为1.5 min。3 NNN、NAB、NAT和NNK的检出限分别为0.006、0.002、0.004和0.003 ng/m L,回收率93.4%~107.3%,精密度小于8%。该方法灵敏度高、准确性好,适用于卷烟侧流烟气中4种TSNAs释放量的检测。

一种在线固相萃取流路系统的设计及其分析性能的探讨

本文设计了一种使用双柱富集的在线固相萃取流路系统，其浓集倍数和浓集效率均比单柱系统提高一倍。以Ｐｄ和Ｓｒ为代表元素，浓集效率可达Ｐｄ（吸附富集）３６和Ｓｒ（共沉淀富集）２６。检出限分别为Ｐｄ０．３ｎｇ／ｍｌ和Ｓｒ０．５ｎｇ／ｍｌ。采样频率分别为Ｐｄ１５￣２０／ｈ和Ｓｒ２０￣３０／ｈ。

土壤中多环芳烃单体碳同位素分析的分离净化方法研究

应用单体碳同位素组成追溯多环芳烃(PAHs)类污染物的来源越来越受关注。单体同位素分析中,利用样品预处理减少共流出和未分峰(UCM),是实现同位素比值准确分析的重要前提。已有分离净化研究较少关注环数小于3的PAHs;或需联合使用高效液相色谱(HPLC)技术,但对实验室条件要求较高。本文期望避免使用HPLC技术,仅通过简单的固相萃取法,实现16种PAHs的分离净化,满足包括低环数在内的PAHs单体碳同位素分析的要求。实验对比了氨基和硅胶两种填料的固相萃取(SPE)小柱,以及正戊烷等10种淋洗溶剂对PAHs的分离净化富集效果。结果表明:氨基小柱中有20%以上的萘和苊不能与烷烃和未分峰完全分离,硅胶SPE小柱除杂效果和分离效果优于氨基小柱。选择1000mg/6mL硅胶SPE小柱,利用6mL正戊烷淋洗UCM和烷烃,5mL正戊烷-二氯甲烷(70∶30,V/V)洗脱PAHs。利用气相色谱(GC)对分离净化效果进行初步检验,气体同位素质谱(GC-IRMS)进行单体碳同位素分析。16种PAHs的回收率为79%~128%,相对标准偏差为2%~13%(1σ,n=6),单体碳同位素比值(δ^(13)C)分析精度为0.1‰~0.75‰,大幅降低了其中UCM和共流出对PAH单体碳同位素分析的干扰,尤其减少了对低环数PAHs单体碳同位素分析的影响,而且净化过程没有造成PAHs单体碳同位素分馏,满足PAHs单体碳同位素分析的要求。

基于特征图谱的黄芩黄酮类成分固相萃取研究

采用HPLC法建立黄芩中黄酮类成分的特征图谱,以6个主要特征峰的回收率和特征图谱相似度为指标,优选固相萃取小柱填料、淋洗液和洗脱条件。最终确定C18固相萃取小柱对6个成分的回收率最高,淋洗液为甲醇-0.3%甲酸(20∶80,V/V),洗脱液为甲醇(含0.3%甲酸),纯化后6个主要特征峰的回收率均在89%以上,HPLC特征图谱相似度大于0.98。采用HPLC特征图谱指导优化黄芩黄酮类成分的固相萃取纯化方法,可保持纯化前后黄芩有效组分中化学成分的一致性。

固相萃取技术在复方草珊瑚含片中异嗪皮啶定量分析中的应用研究

使用高效液相色谱紫外检测手段，在药典的基础上对复方草珊瑚含片中异嗪皮啶含量测定方法进行了改善，建立了一种基于固相萃取预处理技术的中药制剂含量测定方法，优化提取条件、固相萃取预处理方法、液相条件，并进行了方法学验证。结果表明，使用本方法测定的复方草珊瑚含片中的异嗪皮啶平均加样回收率在96.1％~101.1％，RSD 值为1.5％，日内精密度0.9％，日间精密度1.0％。本方法分析准确，重复性好，操作简便快捷，避免了高毒性有机溶剂氯仿的使用，所用有机溶剂少，环境友好。