橡胶接枝苯乙烯本体共聚合全程动力学研究(Ⅰ)──接枝行为

The difference between apparent grafting ratio and true grafting ratio in bulk graft copolymerization of styrene onto rubber and the change of rubber particle size during the overall polymerization processes were studied. The results show that, the apparent grafting ratio increased mutationally at the phase inversion and trended to level off after the phase inversion, but the true grating ratio increased gradually with the increase of conversion. At the same time, the particle size of rubber phase in the original polymerizing mixtures almost kept constant after the phase inversion. On the contrary, the size increased with the increase of conversion when the samples were dealt with multi-solution-centrifugation.

高分子材料辐射接枝苯乙烯的研究进展

对各高分子材料辐射接枝苯乙烯的动力学、接枝方法及接枝材料的应用进行了综述，讨论了辐射剂量、剂量率、温度、后效应、溶剂、添加剂和高分子材料厚度及结晶性等方面对接枝反应的影响。

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶接枝苯乙烯聚合动力学

以自制的4种苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)为增韧组分,采用本体聚合工艺,以过氧化苯甲酰为引发剂进行苯乙烯接枝聚合以制备高抗冲聚苯乙烯,考察了用量、相对分子质量及分子链结构不同的SIBR对苯乙烯聚合速率的影响,并比较了用不同橡胶改性聚苯乙烯时的聚合动力学行为。结果表明,SIBR的用量越大聚合速率越小,相对分子质量越大则聚合速率越大;按SIBR分子链序列结构的不同聚合速率还呈现出从大到小依次为线型嵌段SIBR、线型无规SIBR、星形嵌段SIBR及星形无规SIBR的规律。用不同橡胶增韧聚苯乙烯时的聚合速率从大到小依次为SIBR、丁苯橡胶及顺丁橡胶。苯乙烯的表观接枝率随着SIBR用量或其相对分子质量的增大而减小,且远大于使用顺丁橡胶。

聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的反应动力学研究

建立了聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的转化率测定方法，测定了该体系反应过程的转化率，反应速率及接枝率，得到了反应动力学曲线，为扩大试验提供了设计依据，对接枝聚合工艺的合理性进行了评价。

SEBS-g-MAH对聚乙烯等温及非等温结晶动力学的影响

利用差示扫描量热法结合Avrami方程研究了苯乙烯-乙烯．丁烯．苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐fSEBS．g-MAH）对线型低密度聚乙烯（LLDPE）等温及非等温结晶动力学的影响。结果表明，热塑性弹性体SEBS及其接枝物的加入阻碍了LLDPE分子链的规则排列，影响了链段在结晶扩散迁移规整排列的速度，使得结晶速率变慢，对LLDPE晶体生长起了抑制作用；LLDPE／SEBS．g．MAH共混体系的半结晶时间t1/12和结晶活化能AE明显增大，Avrami指数，t对结晶温度有依赖性，k值随温度的升高而减小。通过Jeziomy法对非等温结晶过程进行处理，试样的Avrami指数n值均在1．1～1．5，表明LLDPE的结晶成核机理和生长方式没有改变。

HDPE预辐照接枝SSS与AA体系的反应动力学研究

采用电子束引发预辐照接枝方法在高密度聚乙烯(HDPE)上接枝丙烯酸(AA)与对苯乙烯磺酸钠(SSS)两种单体,以制备含磺酸和羧酸基团的双功能基阳离子交换膜。研究发现,接枝速率与辐照剂量、单体总浓度及反应温度密切相关。接枝反应的活化能为22.2kJ/mol。傅立叶变换红外光谱(FTIR)测试表明,接枝膜上引入了磺酸基团和羧酸基团。

丙烯酸丁酯与SBS接枝聚合动力学方程

对以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲苯为溶剂的丙烯酸丁酯(BA)与SBS的接枝聚合反应,其反应速率R_p与[BA]呈一级反应,R_p与[BPO]呈0.5级反应。K_p=2.3×10^(14)exp(-101300/RT)。计算出该接枝聚合反应的活化能为101.3 kJ/mol,频率因子为2.3×10^(14)L^(0.5)/(mol^(0.5)·s)。

MMA与SBS接技聚合的影响因素

本文研究了以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)在苯乙烯—丁二烯—苯乙烯(SBS)上接枝聚合的动力学.得到了该聚合反应的表观速率与MMA的浓度,BPO的浓度以及聚合温度的关系.初步确立了该反应的速率方程和表观活化能.

苯乙烯－低顺丁橡胶高温高转化率接枝共聚动力学

本文在玻璃封管中进行了高温（１１０～１７０℃）高转化率（＞８０％）苯乙烯－低顺丁橡胶接枝共聚，研究了聚合温度、引发剂浓度、转化率等因素对聚合速率、聚合物分子量及分子量分布的影响。发现在较低温度（１１０℃）下存在凝胶效应，在较高温度下则无凝胶效应；加入橡胶使苯乙烯聚合速率和分子量降低，橡胶起着缓聚和链转移作用。