3(或)4—取代苯甲亚氨酸酯中取代基效应的^(13)C—NMR研究

本文测定了三个3(或4)-取代苯甲亚氨酸乙酯(1)和八个N-氰甲基-3(或4)-取代苯甲亚氨酸乙酯(2)的^(13)C-NMR谱。归属了1 和2和各碳化学位移。求得了的取代基化学位移(substituent Chemical Shift,SCS)。碳-13化学位移与单取代苯的取代基化学位移(SCS)的相关分析表明:4-取代苯甲亚氨酸酯1 b～g和2b～e中,除C_(2,6)外,其他各芳碳的化学位移值与加和规则基本相符;3-取代苯甲亚氨酸酯1h～j和2f～h中,除C_1外,其他各芳碳的化学位移值与加和规则基本相符。另外,本文还进行了碳-13化学位移与σ_(I)/σ_(R)~O和F/M的双参数相关分析。

苯乙酮类化合物的碳谱研究

本文分析了九个被羟基和（或）甲氧基取代的苯乙酮类化合物的碳谱数据，首次提出了理论计算这类化合物芳环碳化学位移的计算公式以及羟基和甲氧基的取代参数。羟基的取代参数分别为：３０．４（Ｚ＿ｉ），－１３．２（Ｚ_０），２．３（Ｚ_ｍ）和－７．８（Ｚ_ｐ），甲氧基的取代参数分别为：３０．５（Ｚ＿ｉ），－１４．１（Ｚ＿０），０．６（Ｚ＿ｍ）和－７．２（Ｚ＿ｐ）。计算公式分别为：δ＿Ｃ１＝１３７．３＋∑Ｚ，δ＿Ｃ４＝１３３．０＋∑Ｚ和δ＿Ｃ２，３，５，６，＝１２８．５＋∑Ｚ。当用这组取代参数和计算公式来计算这类化合物芳环碳的化学位移时，求得的理论值比用简单苯衍生物的取代参数和相应计算公式求得的值更接近实测值；从而能够准确地指导这类化合物的碳谱解析及实测碳谱数据的指认。同时，这组取代参数也适用于被羟基和（或）甲氧基取代的黄酮类化合物芳环碳的化学位移计算，对这类化合物的碳谱解析亦有指导意义。另外，本文还纠正了文献中对３－羟基－４－甲氧基苯乙酮碳谱的某些错误指认。