Oxidative dual C-H sulfenylation:A strategy for the synthesis of bis(imidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)sulfanes under metal-free conditions using sulfur powder

An efficient approach to sulfur-bridged imidazopyridines has been developed under metal-free conditions using inexpensive sulfur powder as the sulfur source.Most appealingly,the reaction can proceed smoothly without addition of any additives,ultimately decreasing the production of chemical waste.The inexpensive and green method should provide a useful strategy for constructing a library of novel and biological interesting heteroaromatic sulfides.

废抛光粉中综合回收Ce、La研究

以湖南某企业废抛光粉为研究对象,采用硫酸焙烧-水浸-草酸沉淀-煅烧工艺从废铈抛光粉中回收铈镧,并制备成低级抛光粉。结果表明,在硫酸焙烧温度300℃、浓硫酸用量(mL/g)3∶5、焙烧时间2 h;水浸温度25℃、水浸液固比(mL/g)20∶1、水浸时间2 h;草酸沉淀温度25℃、草酸用量为理论值1倍、沉淀时间1 h;焙烧温度850℃、焙烧时间2 h的条件下,可获得Ce、La品位分别为65.56%和24.12%的稀土氧化物,达到低级Ce稀土抛光粉标准。

硫掺杂g-C_(3)N_(4)制备及其光催化产氢性能研究

在“双碳”国家战略背景下,氢能的开发备受关注。石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4))因具有制备简便、带隙合适、稳定性高等优势,被认为是一种极具应用前景的产氢光催化剂。然而,在光催化体系中,纯g-C_(3)N_(4)的光生载流子转移速率较慢且易于复合,故其产氢性能通常不佳。本研究创造性地利用硫粉与尿素水溶液间的高温热聚反应,开发出一种简便且高效的硫掺杂g-C_(3)N_(4)合成策略,原位合成了二维硫掺杂g-C_(3)N_(4)纳米片(S-g-C_(3)N_(4)),系统研究了硫掺杂对g-C_(3)N_(4)光电化学性质和光催化产氢性能的影响。结果表明,硫掺杂不仅可有效增强g-C_(3)N_(4)的可见光吸收能力,而且还显著提高g-C_(3)N_(4)的光生载流子分离和转移效率。因此,S-g-C_(3)N_(4)的光催化产氢速率比纯g-C_(3)N_(4)高近10倍。

气化无烟煤高效助熔剂研究与实践

研究了晋城矿区高硫无烟粉煤的煤灰特性,特别是灰熔点和黏温特性。针对这些特性,通过大量基础分析和试验,采用添加助熔剂的方法,成功将入炉煤灰熔点降低至1300℃左右,保证了气化炉的稳定运行。

茯苓多糖散质量控制研究

茯苓多糖是茯苓多糖散调节免疫功能的主要活性成分。为准确控制该制剂质量,应用分光光度法中苯酚-硫酸法测定茯苓多糖散中茯苓多糖的含量,分别从溶剂、测定波长、反应温度、反应时间、5%苯酚溶液加入量、硫酸加入量6个方面进行优化,筛选出最佳试验条件,并进一步开展线性关系、精密度、稳定性、重复性、加样回收率等方法学验证。结果显示,测定茯苓多糖最优试验条件为溶剂采用50%硫酸溶液,测定波长490 nm,25℃水浴条件反应40 min,5%苯酚加入量为1.8 mL,硫酸加入量为6.0 mL;D-无水葡萄糖在10.19~61.14μg/mL范围内线性关系良好(R^(2)=0.9994,n=6),平均回收率为99.31%。本法灵敏度高,精密度、稳定性、重复性良好,且准确可靠,可作为茯苓多糖散多糖含量的控制方法。

锌粉置换渣中镓、锗的强化浸出试验研究

针对锌粉置换渣提取Ga、Ge过程浸出效果不佳的问题,本研究首先开展了常压硫酸浸出试验,考察硫酸浓度、反应温度、液固比、反应时间对Ga、Ge浸出率的影响,并对浸出过程进行了动力学分析;而后分别尝试了还原浸出(先后以Na_(2)SO_(3)、SO_(2)为还原剂)、硫酸化焙烧-水浸两种工艺,对锌粉置换渣开展了Ga、Ge强化浸出试验。结果表明:常压硫酸浸出工艺在硫酸浓度150 g/L、反应温度90℃、液固体积质量比5 mL/g、反应时间4 h、搅拌转速400 r/min的适宜条件下,Ga、Ge浸出率分别为68.4%、61.7%;酸浸渣主要物相为PbSO_(4)和ZnAl_(2)O_(4),增加酸度可促使残留的黄钾铁矾、铅铝矾进一步溶出;Ga和Ge常压硫酸浸出过程主要受内扩散控制,反应表观活化能分别为18.06 kJ/mol和16.02kJ/mol。对一段常压硫酸浸出渣进行二段还原强化浸出,以Na_(2)SO_(3)为还原剂,在50 g/L H_(2)SO_(4)+3 g/L Na_(2)SO_(3)条件下,Ga、Ge浸出率达89.4%和70.1%;以SO_(2)为还原剂,在SO_(2)分压0.3 MPa、硫酸浓度50 g/L、反应温度110℃、、反应时间3 h条件下,Ga、Ge浸出率达88.9%和86.7%。硫酸化焙烧-水浸工艺对锌粉置换渣中Ga的浸出效果改善明显,但对Ge浸出不利,酸渣体积质量比宜为1/2.5 mL/g,并在焙烧温度300℃、焙烧时间3 h、水浸温度80℃、液固体积质量比5 mL/g、浸出时间2 h的条件下,Ga浸出率可提高到89.1%。

波长色散X射线荧光光谱法测定硫精矿中铁、硫、砷、铅、锌

硫精矿作为硫铁矿烧渣的主要原料,铁、硫、铅、锌、砷等元素含量直接影响产品硫铁矿烧渣的质量。在对硫精矿多种元素进行同时分析过程中,传统化学分析存在一定滞后性,对指导生产存在一定的限制。为快速取得可靠结果,实验采用粉末压样,波长色散X射线荧光光谱法(WD-XRF)同时测定硫精矿中铁、硫、砷、铅、锌,根据样品中硫元素含量的差距建立三条工作曲线,采用经验系数法对各曲线进行基体效应校正,同时启用X荧光仪条件选择程序(APS),样品初测后,仪器根据硫的计数率自动选择适宜的工作曲线再测一次出具最终结果。实验发现,粒度74μm的样品在压力为40t、保压25s条件下制备的样片能有效改善粒度效应对荧光强度的影响。方法用于实际样品分析,铁、硫、砷、铅、锌的相对标准偏差(RSD,n=11)分别为0.18%~0.20%、0.24%~0.26%、2.0%~3.9%、4.3%~4.5%、1.8%~2.0%,分析结果和传统化学分析方法结果一致。

普光气田天然气净化装置运行总结

高含硫气田天然气因硫化氢、二氧化碳含量高,物料毒性、腐蚀性强,大大加剧了天然气净化装置的安全、环保风险。普光气田作为国内首个自主开发投产的高含硫气田,其天然气净化厂自2009年投产至今,已安全平稳运行14 a,外输天然气1 200亿m^(3),外销硫磺2 400万m^(3),均达到国标最高质量等级要求,腐蚀速率控制在0.020 mm/a以下,外排烟气SO_(2)质量浓度低于200 mg/m^(3),万立方米原料气综合处理能耗低于6 400 MJ,无安全、环保事故发生。在腐蚀防护、安全控制、环保提标、提质增效等方面建立了系列成套技术,为高含硫气田的成功开发及投产提供了技术支持和借鉴。

超声波脱硫新工艺制备轮胎胶粉再生胶及其性能研究

采用负载超声波发生装置的同向旋转双螺杆挤出机对40目废旧轮胎胶粉(GTR)进行超声波脱硫,对比研究了不施加超声波及不同超声波振幅作用下脱硫GTR(DGTR)的凝胶含量、流变性能、硫化特性以及DGTR硫化胶的力学性能。结果表明,在13μm超声波振幅作用下得到的DGTR的凝胶含量、黏度及储能模量最低,说明在该条件下交联键断裂数量最多,脱硫程度最高;在8μm超声波振幅作用下得到的DGTR脱硫程度最低,但在相同硫化配合剂用量下其硫化胶的拉伸强度和拉断伸长率最高,分别为8.26 MPa和192%。

硫酸熟化硫粉还原电解锰阳极渣制备四氧化三锰工艺研究

为探究绿色高效的还原浸出体系,以电解锰阳极渣为原料,硫粉为还原剂,采用浓硫酸熟化后浸出锰,浸出液经浓缩、除杂后,通过碳酸盐沉锰—焙烧法制备得到四氧化三锰。结果表明:在熟化温度为125℃,酸固体积质量比为0.8 mL/g,熟化时间为20 h,硫粉/锰阳极渣质量比为0.18 g/g,浸出时间为1 min的条件下,阳极渣中锰的浸出率可达96.15%;使用除杂后的浸出液制备得到的四氧化三锰颗粒均匀,呈疏松多孔结构,其锰含量达到71.81%。硫酸熟化硫粉还原浸出与常规硫粉湿法还原浸出工艺相比,反应时间大幅缩短、浓硫酸用量大幅减少,有效地实现了锰、铅分离,且采用硫粉作为还原剂,成本低廉,还原过程无二次污染。研究结果对电解锰阳极渣的资源化利用具有一定的参考价值。

普光气田硫磺湿法成型与安全绿色储存成套技术应用总结

硫磺是一种特殊的化工原料,在我国消耗量大,进口依存度高。随着我国高含硫气田的开发投产,酸性天然气成为国产硫磺的主要来源。针对传统干法技术成型规模小、成本高等难题,中国石化普光气田创新开发了高效湿法成型、精准粉尘防控、安全绿色储存等系列技术,建成了亚洲最大的硫磺生产基地;揭示了大规模液硫固化规律,研制了我国首套湿法成型装备,单体生产能力达90 t/h,产品优质率100%;揭示了硫磺粉尘燃爆规律,建成了首套全流程粉尘防控系统,气相空间中硫磺粉尘质量浓度低于3 mg/m^(3);建成了50 dam^(3)液硫储罐、114 kt硫磺安全储存系统,实现了逸散废气资源化综合利用。硫磺湿法成型与安全绿色储存成套技术的成功应用,促使我国硫磺进口依存度下降了26百分点。

气体硫黄还原磷石膏制酸新工艺预还原数值模拟

气体硫黄还原磷石膏制酸联产硫铝酸盐水泥熟料是处理工业固废磷石膏的新工艺技术,通过计算流体力学(CFD)与实验验证相结合的方法对该系统的还原炉进行研究分析,利用基于欧拉-拉格朗日的组分运输模型实现还原炉内气体硫黄和磷石膏生料颗粒的多相流化学反应过程的数值仿真计算,通过对数值仿真结果与中试试验数据的分析对比,得到了还原炉内温度、速度、组分、浓度场等关键工艺参数,且还原炉内气固相运动轨迹以及温度场分布均稳定。在入炉气体硫黄温度1023K、CaSO_(4)与气体硫黄的摩尔比为3.14∶1的条件下,CaSO_(4)预还原率达到26.84%,满足深度还原的要求。数值模拟关键显性工艺参数与中试系统运行数据吻合度高,误差仅为3.82%~4.84%,为气体硫黄还原磷石膏工艺技术的优化开发提供了数据支撑。

从低金高杂质氯化溶液中制备高品质粗金粉的试验研究

针对从杂质含量高的含金氯化溶液中还原得到的粗金粉品质波动问题,进行了SO 2气体从低金高杂质氯化溶液中直接还原制备粗金粉的试验研究。结果表明:所得粗金粉金品位可达99.95%以上,为高品质粗金粉。该方法步骤简便,适用性广,有价金属回收率高,特别克服了严寒地区或冬季气温低问题,保障了工艺稳定性。

灵芝破壁孢子粉中粗多糖含量测定的不确定度评估及控制

为明确用于食用菌粗多糖含量测定的苯酚-硫酸分光光度法中对结果可靠性的影响因素,根据标准NY∕T 1676—2008中的方法对一个灵芝破壁孢子粉样品的粗多糖进行测定,分析该方法在测定过程中的不确定度来源,计算各分量的不确定度和合成不确定度,并对各分量不确定度对合成不确定度的贡献大小进行排名。结果表明:灵芝破壁孢子粉样品的粗多糖含量为2.71%±0.09%(k=2),影响不确定度的主要来源是标准品溶液配制和稀释、标准曲线拟合、样品重复性。增加标准工作溶液的配制量可有效降低苯酚-硫酸分光光度法的不确定度,并能提高其可靠性。

土壤pH与烤烟钾素营养关系的研究

选择代表性的贵州植烟土壤，施石灰提高pH，施硫酸亚铁和硫磺粉降低pH，通过两年烤烟盆栽试验，研究了土壤pH对烤烟钾营养状况的影响。结果表明：土壤pH平均为5．33和6．1时烟叶产量较高。超出此pH范围，产量有下降趋势。pH低于5．0产量急剧下降。烟叶吸钾状况及施钾效果均以土壤平均pH5．33的最高；pH低于5．0及高于6．1对烟株的钾素营养都有不同程度的影响，以低pH对钾吸收的抑制作用最大。初步提出土壤pH5．0是烟株遭受Al3+毒害的临界值。

含硫气井新型溶硫剂研究与评价

在溶硫剂二甲基二硫醚(DMDS)中加入催化剂DMA,获得了溶解气井开发中沉积的硫的有效配方。催化剂DMA在DMDS-DMA体系溶硫剂中的加量为20%,压力为0.10 MPa,磁力搅拌速率为420 r/min下,20℃时,硫在DMDS-DMA体系中的溶解度为110.6%,溶硫时间为2.94 min;90℃时,硫在DMDS-DMA体系中的溶解度为610.9%,溶硫时间为0.61 min。电镜扫描表明,DMDS-DMA体系溶硫是通过在硫颗粒外围形成一个包裹层溶解硫。

硫粉投加量与污泥含固率之比对生物淋滤过程的影响

通过接种污泥硫细菌混合菌液,研究了S粉投加量与污泥含固率之比(SA/TS)对城市污泥中重金属生物淋滤效果的影响.结果表明,增大SA/TS值能显著缩短淋滤时间,提高淋滤效果.当SA/TS为2.5,经过8d生物淋滤,Cu和Zn的淋滤效果可达到最佳,溶出率分别为66.2%和63.9%.淋滤进行16d后,Pb的溶出率为30.8%.对于Cu,不论淋滤前后有机态都是较强的结合态.Zn的溶出主要是由于结合能力强的铁锰氧化态在淋滤过程中被大量浸出.Pb经过16d的淋滤,铁锰氧化态所占比例有所下降而有机态比例上升.加大SA/TS有利于提高S粉的利用率,对N的保存影响不大,但增加了P的流失.

利用嗜酸性硫杆菌去除制革污泥中铬的研究

本研究采用嗜酸性硫杆菌 (Thiobacillusferrooxidans和Thiobacillusthiooxidans)并添加S粉为能源物的生物淋滤技术应用于制革污泥中铬的去除 (溶出 ) .序批式试验结果表明 ,淋滤处理 8d ,Cr的溶出率可高达 10 0 % (污泥中铬的原始浓度为14 5 19mg/kg) .在能源物各种投加比例中 ,以 4 g/L的投加比例较好 .研究表明 ,生物淋滤法去除制革污泥中铬主要是通过嗜酸性硫杆菌的新陈代谢使介质酸化而实现的 .生物淋滤作用导致介质 pH下降到 2 0 ,是使制革污泥中铬大量溶出的一个临界点 ,在 pH低于这个临界点时 ,污泥中铬去除率才可迅速达到 80 %～ 10 0 % .这为重金属含量高的废弃物处理展示了一条全新的途径 .

硅钙肥、生石灰、硫肥三因素二次多项式回归大豆产量效应分析

对硅钙肥、生石灰、硫磺粉三种肥料因素进行了二次多项式大豆产量回归分析。结果表明,硫磺粉的产量灵敏度峰值和单因素产量峰值最高,硅钙肥居中,生石灰最低;互作效应对产量的作用表现为硅钙肥与硫磺粉的互作对产量作用极显著。硫磺粉对产量作用相对较大。在本试验条件下,大豆单产水平≥3000 kg/hm2的施肥方案为,硫磺粉14.0 kg/hm2,硅钙肥和生石灰免施;大豆单产水平≥3 200 kg/hm2,硫磺粉43.0 kg/hm2,硅钙肥和生石灰免施。

大型湿法硫磺成型工艺在普光气田的应用

介绍了普光气田大型湿法硫磺成型装置的工艺流程以及主要设备。硫磺成型的技术关键是硫磺产品含水量和细粉硫生成量控制。通过分析发现,影响硫磺含水量的主要因素是成型罐水温、振动脱水筛振动幅度、颗粒硫磺的停留时间以及成型罐中硫颗粒高度等。进入成型盘的液硫温度、成型盘上液硫的液位、振动筛孔眼堵塞情况等是影响细粉硫生成量的因素。通过对上述影响因素的分析表明,可以通过优化硫磺成型工艺流程的方法进行解决。