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Long-distance super-exchange and quantum magnetic relaxation in a hybrid metal–organic framework
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作者 田英 申世鹏 +3 位作者 丛君状 闫丽琴 柴一晟 孙阳 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第1期390-393,共4页
The hybrid metal-organic framework [(CH3)2NH2]Fe(HCOO)3 with a perovskite-like structure exhibits a variety of unusual magnetic behaviors at low temperatures. While the long-distance super-exchange through the Fe-... The hybrid metal-organic framework [(CH3)2NH2]Fe(HCOO)3 with a perovskite-like structure exhibits a variety of unusual magnetic behaviors at low temperatures. While the long-distance super-exchange through the Fe-(Y-CH-O- Fe exchange path leads to a canted antiferromagnetic ordering at TN - 19 K, a second transition of magnetic blocking develops at TB- 9 K. The stair-shaped magnetization hysteresis loops below TB resemble the behaviors of resonant quantum tunneling of magnetization in single-molecular quantum magnets. Moreover, the magnetic relaxation also exhibits several features of resonant quantum relaxation, such as the exponential law with a single characteristic relaxation time, and the nonmonotonic dependence of relaxation rate on the applied magnetic field with a much faster relaxation around the resonant fields. The origin of quantum tunneling behaviors in the [(CH3)2NH2]Fe(HCOO)3 metal-organic framework is discussed in terms of magnetic phase separation due to the modification of hydrogen bonding on the long-distance super-exchange interaction. 展开更多
关键词 metal-organic frameworks resonant quantum relaxation long-distance super-exchange interac- tion hydrogen bonds
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电荷辅助氢键的形成机制及环境效应研究进展 被引量:6
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作者 王朋 肖迪 +2 位作者 梁妮 周日宇 张迪 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期812-818,共7页
氢键(Hydrogen bond)作为分子间一种常见的相互作用力,在物理、化学和生物过程中起着重要作用,这种所谓的"弱相互作用"已经被广泛研究。因独特的键合方向性和成键特异性,该键合作用能够在分子聚集过程中提供最佳的控制,被应... 氢键(Hydrogen bond)作为分子间一种常见的相互作用力,在物理、化学和生物过程中起着重要作用,这种所谓的"弱相互作用"已经被广泛研究。因独特的键合方向性和成键特异性,该键合作用能够在分子聚集过程中提供最佳的控制,被应用于晶体材料合成工艺领域。尤其是离子或电荷辅助下形成的氢键,即电荷辅助氢键(Charge-assisted hydrogen bond,CAHB),其键合强度相当于共价键,引起了研究者的关注。CAHB是指相对于普通的氢键作用,形成氢键作用的两个物质之间存在电荷分布,能够直接形成CAHB。实际上,在给定的共振结构中,电荷的分布是间接导致相对较强的CAHB形成的主要原因。此外,两性离子组分与携带相反电荷的载体之间伴随着库仑相互作用,由于存在两个能量等价的价键共振形式,进而形成具有更强结合作用的CAHB。其中,与质子供体原子上正电荷之间形成(+) CAHB,与质子接受基团上的负电荷之间形成(-) CAHB。研究发现CAHB作为一类低阻氢键,或类似于阳离子桥的盐桥,普遍存在于环境过程中。其键强比普通的氢键强得多,具有与共价键相当的特性,该特性有助于环境中许多介质自组装过程的发生。CAHB作用下形成的超级大分子结构就是天然有机质在环境中的主要存在形式。吸附是常用于去除水环境中可解离的两性有机污染物的技术手段。研究发现,碳基吸附剂和离子型化合物之间的静电相互作用可能是去除诸多离子型化合物的主要吸附机制。然而,一些其他研究已经注意到,单独的静电相互作用不能解释pH值对发生解离后的离子型污染物吸附的影响,这表明存在额外的物理或化学相互作用机制需要进一步研究。CAHB作为负电荷吸附质和吸附剂之间强的作用力,能较好地解释吸附实验中出现的一些异常现象。本文综述了CAHB在环境中的成键机理以及产生的环境效应。结合部分实验数据,着重论述了CAHB作为天然有机质(包括腐殖质和溶解性有机质)共轭形成超级大分子的重要作用机理。最后,对CAHB参与的复杂水质条件下的环境行为及其受天然有机质的影响,以及碳基吸附剂去除离子型有机污染物的选择和制备方面的研究提出了展望。 展开更多
关键词 电荷辅助氢键 天然有机质 超大分子 离子型化合物 吸附
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3,4,5-三羟基苯甲酸苯胺加合物的合成与晶体结构表征 被引量:3
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作者 哈森其木格 格根图雅 《内蒙古民族大学学报(自然科学版)》 2007年第3期266-270,共5页
合成了3,4,5-三羟基苯甲酸苯胺晶体,用X-射线单晶衍射试验方法测定了3,4,5-三羟基苯甲酸苯胺加合物的晶体结构,晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞系数a=6.365(3),b=8.327(4),c=12.237(5),α=105.850(6),β=92.248(6),γ=100.495(6),v=610... 合成了3,4,5-三羟基苯甲酸苯胺晶体,用X-射线单晶衍射试验方法测定了3,4,5-三羟基苯甲酸苯胺加合物的晶体结构,晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞系数a=6.365(3),b=8.327(4),c=12.237(5),α=105.850(6),β=92.248(6),γ=100.495(6),v=610.7(4)nm3,z=2,Dr=1.431Mg/cm3,F(000)=276,μ(Mo Kα)=0.111mm-1,结构由直接法解出,最终偏离因子为R1=0.0714,R2=0.0521,wR1=0.1332,wR2=0.1215,加合物通过分子间氢键形成层状结构.并用红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱进行了表征.加合物中两个分子之间靠弱的π-π作用形成超分子结构. 展开更多
关键词 3 4 5-三羟基苯甲酸苯胺 氢键 晶体结构 超分子
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高温高压水的分子动力学模拟 被引量:5
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作者 董艳萍 董秀芹 张敏华 《化学工业与工程》 CAS 2008年第2期160-165,共6页
采用分子动力学(MD)模拟方法对高温高压水的结构性质和扩散系数进行了研究。结果表明,亚临界和超临界条件下水分子间的氢键作用比常温常压下明显减弱。水分子的几何构型随温度的升高呈现规律变化,键长逐渐减小,键角逐渐增大。通过分析... 采用分子动力学(MD)模拟方法对高温高压水的结构性质和扩散系数进行了研究。结果表明,亚临界和超临界条件下水分子间的氢键作用比常温常压下明显减弱。水分子的几何构型随温度的升高呈现规律变化,键长逐渐减小,键角逐渐增大。通过分析超临界状态下水的径向分布函数看出,在一定压力下,径向分布函数峰值随着温度的升高呈现先增大后减小的趋势。扩散系数的模拟结果与文献试验值吻合良好,相对偏差小于5%。 展开更多
关键词 分子动力学模拟 超临界水 微观结构 氢键 扩散系数
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基于链间氢键调控实现高倍拉伸制备CoPA 6/66高强纤维的研究 被引量:1
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作者 宋明 张华 +5 位作者 陈欣 冯新星 李细林 谌继宗 梁铁贤 严玉蓉 《合成纤维工业》 CAS 2022年第3期11-16,共6页
基于“同系物共聚内增塑”的思路,通过调整第二单体聚酰胺66(PA 66)盐含量,合成不同共聚比的共聚聚酰胺6/66(CoPA 6/66),并经熔融纺丝制得强度超过8.0 cN/dtex的CoPA 6/66纤维,研究了共聚比对初生纤维的可拉伸性及纤维力学性能的影响,... 基于“同系物共聚内增塑”的思路,通过调整第二单体聚酰胺66(PA 66)盐含量,合成不同共聚比的共聚聚酰胺6/66(CoPA 6/66),并经熔融纺丝制得强度超过8.0 cN/dtex的CoPA 6/66纤维,研究了共聚比对初生纤维的可拉伸性及纤维力学性能的影响,并采用变温红外光谱对CoPA 6/66初生纤维的酰胺Ⅰ带进行了分析。结果表明:CoPA 6/66初生纤维的最大可拉伸比随CoPA 6/66共聚比的增加而增加,纤维强度在共聚比为94∶6后趋于平缓;在相同纺丝加工温度下,CoPA 6/66初生纤维中的非键合羰基比例高于PA 6,但在高温拉伸条件下,共聚物主链规整性的破坏使得CoPA 6/66分子链间相对于PA 6有大量的非键合羰基存在,从而实现初生纤维的高倍拉伸和高强纤维的制备。 展开更多
关键词 高强纤维 共聚聚酰胺 内增塑 氢键 高倍拉伸
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冰水-溶液-炸药中耦合氢键的受激协同弛豫
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作者 李佶彪 黄勇力 +3 位作者 张希 姚闯 张蕾 孙长庆 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2020年第6期858-873,共16页
与传统定义的氢键(X…H)相比,耦合氢键(X:H-Y)集成分子间的X:H非键和分子内的H-Y成键作用(X=N,O;Y=X,C;而且H也可以被电负性较低的金属如Cu取代).耦合氢键具有两个显著的特征:一是它的分段长度、能量、和振动频率的协同性,二是其分段德... 与传统定义的氢键(X…H)相比,耦合氢键(X:H-Y)集成分子间的X:H非键和分子内的H-Y成键作用(X=N,O;Y=X,C;而且H也可以被电负性较低的金属如Cu取代).耦合氢键具有两个显著的特征:一是它的分段长度、能量、和振动频率的协同性,二是其分段德拜比热的差异,其关键在于它的两端负电载体间的排斥耦合和极化作用.耦合氢键分段的德拜比热对温度的积分对应它们各自的结合能而德拜温度对应于振动频率.因此,我们可以通过施加外场(温度,压强,配位,电场,等)调制耦合氢键的极化和协同弛豫以改变氢键网络结构和氢键体系的物理性能.但是,耦合氢键的协同弛豫只有在Y-X排斥足够强和H-Y电负性差足够大的条件下发生.耦合氢键的建立使我们不仅能够定量破解关于水的结构和冰水的诸多反常物性,而且加深了对酸碱盐和有机溶液的氢键网络和属性以及氮基炸药的结构稳定性和储能机理等的系统认知.氢键耦合振子对的极化和协同弛豫为分子电子学提供了一个新的自由度以完整表述分子、电子、键合在时、空、能量域的受激行为.所以,由单分子基元动力学向耦合氢键和电子弛豫动力学的思维拓展,无论是对原子分子电子学的基础研究还是对实际工程应用都具有深远的意义. 展开更多
关键词 极化 耦合 反氢键 超氢键 准固态 超固态 储能
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