环糊精衍生物制备及催化水相碳-碳交联偶合反应

以β-环糊精为原料,通过磺酰化、叠氮化以及氨基化反应得到单(6-氨基-6-去氧)-β-环糊精,应用红外光谱、质谱和元素分析等手段,对反应中间产物及最终产物的结构进行了分析和表征。在水相中,以单(6-氨基-6-去氧)-β-环糊精、2,6-二溴甲基吡啶及醋酸钯(Pd(OAc)2)反应制得催化剂体系,用于催化水相Suzuki交联偶合反应。考察了温度、缚酸剂和反应时间等条件对催化反应产率的影响。试验结果表明:当卤代芳烃为1.0 mmol,芳基硼酸为1.5 mmol,催化剂为0.05%mmol时,50℃下反应6 h,联芳烃的产率可达97%。

微波辅助的交联聚(4-氨基苯乙烯)负载钯配合物对Suzuki反应的催化性能

以苯乙烯及二乙烯苯为原料,通过乳液聚合方法合成了交联聚苯乙烯,然后经硝化、还原制得交联聚(4-氨基苯乙烯)(CL-PAS)载体,在一定条件下负载PdCl2得到淡灰色的交联聚(4-氨基苯乙烯)负载钯配合物(CL-PAS-Pd)。在常规和微波两种加热方式下,考察了碱、溶剂、时间、温度、底物以及原料配比等不同条件下CL-PAS-Pd对四苯硼钠与碘代苯的Suzuki反应催化性能。结果表明,在多种碱、溶剂等条件下催化剂均有较好的催化性能,且可以回收再利用;微波加热可以将反应时间由8h缩短至20min,节约了大量时间。

咪唑-钯配合物的合成及水相Suzuki交联反应

咪唑离子液体与乙酸钯反应生成的咪唑-钯配合物可高效催化水相溴代芳烃和氯代芳烃Suzuki交联反应。在0.02%(摩尔比)催化剂用量,80℃反应4h,溴苯的催化反应产物收率可达97%。循环催化试验表明:该催化剂循环使用5次仍有较高的催化效果。

交联聚苯乙烯重氮盐的制备及其应用于偶合反应

通过大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚体的硝化、还原和重氮化反应制得的交联聚苯乙烯重氮盐分别同取代酚(或芳香胺)羧酸或磺酸化合物(如水杨酸、对羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、没食子酸、2-羟基-3-羧基萘、磺基水杨酸、对氨基苯磺酸、4-羟基萘磺酸)和水杨醛等进行偶合反应制得了一类新型阳离子交换树脂。另外,还研究了反应介质的pH值和偶合试剂的结构等因素对偶合反应的影响。合成的离子交换树脂对铜离子和铁离子等有良好的选择性和对某些维生素和抗菌素有好的吸附-解吸性能。

可光交联苯并噻二唑与芴共聚物的制备及性能

采用Suzuki偶合法将苯并噻二唑结构单元引入聚芴主链,同时在芴的C-9位上引入烯丙基,合成了可交联发绿光的苯并噻二唑与芴共聚物。通过对共聚物溶液的紫外光谱和荧光光谱研究发现,引入可交联基团烯丙基以后,聚合物的光学性能并未发生明显变化。可交联的共聚物在加入光引发剂后,在紫外光作用下可以进行光交联,并且在照射9 min左右聚合物完全交联。通过对交联聚合物荧光光谱的研究发现,聚合物薄膜在交联前后的荧光光谱基本不变,表明交联对聚合物的发光性能并无影响。交联共聚物薄膜在紫外线的照射下发出明显的绿色荧光。

星形低分子量块状化合物的合成

Several starlike low-aspect-ratio block molecues were synthesized in this article.They are tetrahedral pentraerytritol esters(5 and 9) which are synthesized via esterification of pentraerytritol with corresponding carbonic acid;and tetraphenylmethane derivatives 16,17,which are synthesized from the corresponding tetraiodide by suzuki coupling reaction as key step.Based on the investigation of polarizing optical microscopy and differential scanning calorimetry,the mesophase behavior of these compounds are analysed,they show no liquid crystalline behaviors and the reason was given.

新型以咔唑为主链的能量转移型发光聚合物

用Suzuki偶合反应合成了一系列以咔唑为主链 ,与不同的芳香环和杂环化合物共聚的新型电致发光无规共聚物 .这些共聚物溶于普通的有机溶剂 ,发较强的荧光 .咔唑链段为共聚物提供了很好的空穴传输和空穴注入性能 .与咔唑共聚的窄能隙单体 ,如蒽 (ANT)、噻吩 (Th)、2 ,1,3 苯并噻二唑 (BTDZ)、2 ,1,3 苯并硒二唑 (BseDZ)和 4,7 二噻吩 2 ,1,3 苯并噻二唑 (DBT)在聚合物中含量小于 5 0 %时成为陷阱中心 .还观察到极为有效的分子内能量转移 .由于共聚单体的能隙不同 ,这些电致发光共聚物的发光范围可覆盖整个可见光谱区 .研究结果表明 ,用咔唑作为宽带主体 ,与少量低带隙单体共聚 ,有可能成为一种合成同时兼有优异空穴注入特性 ,又能广泛调节发光颜色的新的发光聚合物体系 .

新型9-取代基-N-正辛基苝-3,4-二羧酸单酰亚胺衍生物的合成及光学性能

基于Suzuki偶合反应合成新型9-取代基N-正辛基-苝-3,4-二羧酸单酰亚胺衍生物：9-苯基-N-正辛基-苝-3,4-二羧酸单酰亚胺（C1）,9-（4-甲氧基苯基）-N-正辛基-苝-3,4-二羧酸单酰亚胺（C2）,9-{4-（二苯基胺基）苯基}-N-正辛基-苝-3,4-二羧酸单酰亚胺（C3）,对化合物分子结构进行表征,用紫外可见（UV-Vis）光谱、荧光（PL）光谱研究其光化学性质;在典型溶剂乙酸乙酯中,目标化合物的紫外最大吸收波长（λmaxabs）在490~550nm,相比于C1,化合物C2,C3最大吸收波长都红移了;在典型溶剂乙酸乙酯中,荧光最大发射波长（λmaxf）在525~625nm,与C1相比,化合物C2,C3的荧光最大发射波长（λmaxf）也发生了红移。

磺酸型聚芴的合成及性能

利用迈克尔加成反应合成了2,7-二溴-9,9-二-(3-丙基酰胺-2-甲基丙磺酸)芴单体,并通过Suzuki偶合反应制备了含不同磺酸比例的磺酸型聚芴(PF6SO3H)。通过核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱、溶解性试验、紫外吸收光谱、荧光发射光谱、循环伏安曲线及热重分析法对聚合物结构和性能进行了表征分析。结果表明,成功合成了相对分子质量在3万~5万之间的磺酸型聚芴。发现随着磺酸型聚芴中磺酸基团含量的不同,聚合物在甲醇溶液中的溶解度不同,含有50%磺酸基团的PF6SO3H在甲醇中的溶解度达到了18mg/mL。磺酸侧链的引入使聚芴在薄膜状态和溶液状态下的紫外吸收最大吸收峰和最大荧光发射峰较聚(9,9-二己基)芴(PF6)发生了9nm^40nm红移,且能带隙逐渐变窄,同时磺酸型聚芴的HOMO较PF6增大。热失重分析发现磺酸侧链的引入,使得磺酸型聚芴的热稳定性较PF6有一定的下降。

四芳基苯衍生物及三苯基吡啶的合成

从2,4,6-三苯基吡喃钅翁盐出发,通过与相应的芳基乙酸钠盐缩合及后续的pd(0)催化的suzuki偶合反应及硝基的还原反应等得到5个(官能团化)四芳基苯衍生物:溴代四苯基苯2、对甲氧基四苯基苯3、硝基四苯基苯5、胺基四苯基苯6及1,3,5-三苯基-2-吡啶基苯7.采用1H-NMR、EA、MS对化合物的结构进行了表征.对此类化合物用于构建复杂大分子体系及用为光电材料的潜力作了预测.

钯催化下2,5-二溴噻吩与对甲氧基苯硼酸的偶合反应研究

采用H2O2-HBr连用的方法对2,5-二溴噻吩的合成进行了改进,并研究了Pd(PPh3)4催化下2,5-二溴噻吩与对甲氧基苯硼酸在不同碱溶液中发生的偶合反应,采用饱和NaHCO3溶液可获得单边偶合产物Ⅰ;而采用Na2CO3溶液可获得双边偶合产物Ⅱ;采用CsCO3作为碱时,没有偶合反应发生.

含EDOTBT结构单元低能隙聚合物的合成及性能

采用Heck反应制备了以3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)为供体,苯并噻二唑(BT)为受体的D-A型单体4,7-二(3,4-乙撑二氧噻吩)-苯并噻二唑(EDOTBT);采用Suzuki反应合成了一种低能隙的共轭聚合物4,7-二(3,4-乙撑二氧噻吩)-苯并噻二唑-芴共聚物(PEDOTBTF6)。通过核磁共振、热失重、凝胶渗透色谱、紫外-可见光光谱、循环伏安等对其进行了分析研究。结果表明,成功合成了单体EDOTBT及共轭聚合物PEDOTBTF6,所得共聚物具有较高的相对分子质量,在有机溶剂中具有较好的溶解性,且具有良好的热稳定性。PEDOTBTF6具有较低的能带隙,其光学带隙宽为1.65eV。通过循环伏安法测得其HOMO和LUMO能级分别为-5.23eV,-3.58eV。由该共聚物制备的聚合物太阳能电池具有良好的光电性能。初步研究表明,当退火温度为160℃,退火时间为20min时,所得到的聚合物太阳能电池的短路电流(Jsc)为1.6mA/cm2;开路电压(Voc)为0.5V;光电转换效率(PCE)为0.21%。

3-甲基-6-对甲苯基哒嗪的合成及晶体结构研究

首次报道了在三苯基膦钯的催化下 ,用 3 甲基 6 氯哒嗪与对甲苯基硼酸酯偶联合成了具有生物活性的 3 甲基 6 对甲苯基哒嗪 ,并获其单晶 ,测定晶体结构 ,用IR ,1HNMR谱对其进行了表征 .晶体学数据 :C12 H12 N2 ,Mr =184.2 4g/mol,单斜晶系 ,空间群为P2 1 ,a =1.0 0 880 (10 )nm ,b =0 .5 844 0 (10 )nm ,c=1.75 11(4 )nm ,β =97.190 (10 )° ,V =1.0 2 42 (3)nm3 ,Z =4,Dc =1.195Mg/m3 ,F(0 0 0 ) =392 ,μ=0 .0 72mm-1,R=0 .0 388,wR =0 .0 95 7,可观察衍射点 1946个 (I>2σ(I) ) .晶胞中两两环平面之间平行堆积 ,这样可以降低能量 。

杨梅状单分散微球负载Pd纳米颗粒用于室温下Suzuki偶联反应（英文）

合成了一种具有均匀孔径(6 nm)的杨梅状超交联纳米微球,并负载Pd制备了HCP-(PS-DVB)-Pd(0)纳米颗粒催化剂,同时对其物理化学性质进行了X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、氮气吸脱附测试等表征.活性测试结果表明该催化剂在室温下能够高效催化溴苯的Suzuki偶联反应,同时具有优秀的循环性能,重复10次反应后催化剂的活性仍能达到95%以上.循环后催化剂的比表面积保持在480.5m^2·g^(-1),表明了该微球的结构稳定性,展示了催化剂HCP-(PS-DVB)-Pd(0)在化学合成和工业化中良好的应用前景.

9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴共聚物的合成及性能

通过迈克尔加成反应合成单体2,7-二溴-9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴(FDFHP),采用Suzuki偶合反应制备不同FDFHP结构单元含量的含氟聚芴(PF8FDFHP)。通过红外光谱、核磁共振氢谱等方法对其结构和性能进行研究。结果表明:含氟侧链的引入能有效提高聚芴的疏水性,对聚合物的HOMO、LUMO能级没有太大的影响,但使得聚芴在440nm处的荧光发射峰逐渐消失,在500~600nm出现一个新的荧光发射峰。分析认为这是由于含氟侧链的引入使得聚芴的侧链产生结晶,主链之间堆砌更加致密而产生激基缔合物所致。通过不同浓度含氟聚芴溶液的荧光光谱与聚芴的DSC测试对此作了进一步分析。

9,9-二(丙酸二甲氨基乙酯)芴共聚物的合成及荧光性能

采用迈克尔加成反应制备了单体2,7-二溴-9,9-二(丙酸二甲氨基乙酯)芴(FDMAEA);采用Suzuki偶合反应制备了不同FDMAEA结构单元含量的醇溶性9,9-二(丙酸二甲氨基乙酯)芴-9,9-二辛基芴共聚物(PFDMAEA)。通过核磁共振、凝胶渗透色谱、溶解性测试、紫外-可见光光谱、荧光发射光谱等对其进行了分析研究。结果表明,成功合成了2,7-二溴-9,9-二(丙酸二甲氨基乙酯)芴及9,9-二(丙酸二甲氨基乙酯)芴-9,9-二辛基芴共聚物。该共聚物在极性溶剂,如甲醇中具有良好的溶解性。由于含有DMAEA支链的PFDMAEA主链容易扭曲,共轭长度变短,共聚物的紫外吸收光谱和荧光光谱随着FDMAEA含量的增加而发生蓝移。荧光发光光谱研究表明,溶剂的极性、溶液的浓度、温度和pH值对共聚物的发光性能有很大的影响。随着溶剂极性增大,共聚物的荧光发射强度不断增加。荧光发射强度随溶液浓度的增加先增加后降低,随着溶液温度的上升而降低。当溶液pH值由1增大到14时,荧光强度不断降低,直至淬灭。