原油氯含量的检测方法研究

用溶剂稀释1,2,4-三氯苯配制氯系列标准工作溶液,建立标准工作曲线,选取中海油15个原油样品,用氧化燃烧离子色谱法、微库仑法、能量色散X射线荧光光谱法进行原油氯含量直接测定,对结果进行比对分析。实验表明,氧化燃烧离子色谱法结果重复性比微库仑法、能量色散X射线荧光光谱法较好,能够减少人为因素带来的误差和其他元素的干扰,可以用于原油氯含量的快速检测。

X射线荧光光谱法测定油品中氯质量分数

采用单波长色散X射线荧光光谱法建立了一种测定原油、减压柴油中微量氯质量分数的方法,考察了样品均匀性及基体效应对测定结果的影响。结果表明:氯质量分数标准曲线具有良好的线性,相关因子大于0.999,检出限为0.5 mg/kg,加标回收率为93.3%~105.8%,相对标准偏差均小于6.0%(n=5),测定结果与库伦法结果基本吻合。该方法具有快速准确的特点,适用于油品中微量氯质量分数的测定。

单波长色散X射线荧光光谱法测定原油中盐含量

提出了一种单波长色散X射线荧光光谱法快速测定原油中盐含量的方法。利用该方法对原油样品中的无机氯含量进行分析,并与传统方法进行了对比。实验结果表明该方法具有高度的灵敏度和准确性,该方法加标回收率在99.04%~99.67%,平行进样的相对标准偏差(RSD)在0.04%~2.09%,能够有效地测定原油中的盐含量。本方法操作简单,准确性高,可作为传统原油中盐含量方法的替代方法。

基于不同光谱技术的原油样品的荧光分析

应用同步扫描、三维发射以及目前石油荧光仪所采用的二维发射荧光分析技术对胜利油田15个井区25种原油样品在10^-4g·L^-1～10g·L^-1浓度范围内进行了光谱采集，对比分析了不同光谱技术所获取的光谱信息与浓度之间的相应关系。结果表明，对于原油这种多组分样品，二维发射光谱难以满足分析要求；三维光谱信息丰富但数据采集与提取困难。同步扫描光谱具有简单快捷、光谱特征丰富明显、干扰小等特点，选择出为40nm获得的原油同步扫描光谱可反映三维光谱的主要信息。与二维发射光谱和三维光谱相比，同步荧光法在原油样品分析中显现出较大优势和发展空间，可望发展成为石油录井中对岩屑岩芯样品含油量的定量分析的新方法。

基于三维同步荧光光谱确定原油样品浓度的新方法

在对胜利油田原油样品进行不同浓度时的△λ为40nm的同步扫描荧光光谱的测量中，发现不同的浓度时的光谱不仅表现为峰高变化，峰位也有显著变化。综合整个光谱的峰高峰位等多因素，文章建立基于同步三维荧光光谱确定原油样品浓度的新方法，即采取二维三次卷积插值的方法获得连续的浓度三维荧光图谱，并与待测样品的同步光谱进行最小二乘法的谱线识别方法以确定其浓度，在10^-4～1．0g·L^-1浓度范围内误差小于3％。与传统的石油荧光录井中所采用的二维发射荧光方法相比，文章提出的确定原油样品含油量的光谱方法的适用测量范围和测量精度均有大幅度的提高，可望在石油录井中得到应用。

同步荧光光谱多点函数拟合确定原油样品浓度技术

目前油田使用的定量荧光录井中存在二维发射光谱单一峰值浓度的定量测量范围小、多次稀释增大了人为误差和浪费的问题。利用同步扫描荧光光谱技术,在10-4g/L至10g/L浓度范围内获取胜利油田原油样品在不同浓度下波长差为40nm的正己烷萃取液的同步光谱,发现不同的浓度下同步光谱不仅表现为峰高变化,峰位也有显著变化。选取了最具代表性的7个峰值,将光谱数据在非线性范围内进行多峰值的最小二乘法浓度响应函数拟合,多点同时定量,所得误差小于5%,重复率和准确率较高。

油脂同步荧光光谱检测及橄榄油掺假鉴别

采用同步荧光光谱仪,在激发波长250-720 nm,波长间隔Δλ=15 nm时,采集20种食用植物油和掺杂的特级初榨橄榄油的荧光光谱图,分析比较了各种植物油脂的同步荧光光谱图。结果表明,同步荧光光谱法能够将特级初榨橄榄油与其他17种植物油明显地区分开来。在橄榄油掺杂鉴别中,其中14种植物油掺兑量在1%的情况下,同步荧光光谱图与特级初榨橄榄油有着明显的差异。同步荧光光谱法对橄榄油掺假鉴别,无需复杂的样品前处理,本方法简便、快速、灵敏,适合快速筛查。

油气样品的固定波长同步荧光光谱特征研究

固定波长同步荧光光谱是同时扫描激发波长和发射波长而获得的荧光光谱 ,具有图谱简单、窄化、光谱重叠少、干扰小等优点。通过分析大量油气的固定波长同步荧光光谱 ,提出不同性质油气的荧光光谱特征。将此技术应用于钻井岩屑分析可以判断油气的属性 ,用于地下水样和地表土壤样分析 ,可以判断下伏的含油气性 ,为钻井提供有利靶区。事实证明 ,固定波长同步荧光光谱和三维荧光光谱的指正是一致的 ,可以用简单、快捷的同步荧光光谱分析代替三维荧光光谱分析 。

微波灰化-氢化物发生-原子荧光光谱法测定原油和燃料油中的铅和砷

探讨了使用微波灰化技术消化原油和成品油样品,并使用氢化物发生-原子荧光光谱法测定其中铅和砷的含量。研究了铅测定的灰化保护剂和砷测定的灰化助剂,并优化了仪器工作条件和实验条件。该方法测定原油和重油中铅的平均回收率分别为96.8%和96.7%,相对标准偏差分别为1.03%和0.93%;测定原油和重油中砷的平均回收率分别为90.0%和90.3%,相对标准偏差分别为2.39%和2.63%。

用同步辐射X射线荧光分析技术测定石油地质样品中的微量元素

简述了进行同步辐射Ｘ射线荧光（ＳＲＸＲＦ）分析的原理，利用北京正负电子对撞机国家实验室（ＢＥＰＣＮＬ）的同步辐射装置（ＢＳＲＦ）提供的实验条件，根据石油地质样品的特点，设计了实验配套装置和样品制备方法；进行了改善测试检测限、提高测试精度等的实验研究。系统测定了２００多个原油、生油岩、油田水样品，测出的微量元素的种类可达２０～３０种，最小检测限可达ｐｐｍ量级．利用原油样品中微量元素的含量分布特征可以区分不同类型的原油。

油样品的可变角同步荧光光谱的计算机模拟

可变角同步荧光法(VASF)是在三维荧光光谱和同步荧光光谱的基础上发展起来的1种特殊形式的荧光光谱,在用于光谱相互重叠的多种组分的同时分析中,取得了很好的效果。文中基于实验得到的原油样品三维荧光光谱数据EEM(excitation-emission matrix),引入二维三次卷积插值,通过Matlab软件实现了对所选扫描路径中各数据点的荧光强度值的获取,编写了用于模拟所选扫描路径下的可变角同步荧光光谱VASFS(Variable-angle synchronous fluorescence spectrum)的VAS-FS程序。此程序为三维荧光光谱和可变角同步荧光光谱的获取和分析提供了1种模拟方法,也为可变角荧光分析中最优扫描路径的选取提供了1种快捷、方便的途径。

利用同步荧光光谱分段函数确定原油质量浓度

传统的二维发射光谱所能直接测定的原油质量浓度范围很有限,一般为0～4×10-2g/L.针对这种情况提出了同步荧光光谱分段函数确定原油质量浓度的新方法,该方法适用于质量浓度在1.22×10-4～3.0g/L的原油样品,极大地扩展了可直接测定的原油质量浓度的范围。所拟合的原油质量浓度函数形式简单,计算量小,准确率较高。

同步荧光光谱法测定石油中的晕苯

用苯做溶剂对原油样品进行逐级稀释,恒波长同步荧光法对原油样品中晕苯进行定性、定量分析。分别从溶剂选择、波长差、狭缝宽度等参数对其测定的光谱条件进行优化。实验结果表明:用苯为溶剂、Δλ=6nm,狭缝宽度为2.5nm,为原油样品中晕苯的最佳测试条件。所建立方法测定晕苯的线性范围为0.5—100μg/mL,校准曲线的相关系数r大于0.99,相对标准偏差小于3%(n=5)。该法分析快速、准确,对石化工厂中对原油样品中晕苯的快速检测具有一定的应用价值。

原油样品芳烃同步荧光光谱测定技术

同步荧光光谱技术是同时扫描激发波长和发射波长来测定样品荧光强度及波长变化。用该方法测定原油样品的芳烃荧光光谱，可以判断原油的属性和成因类型：图谱中出现一定强度的４３０～４５０ｎｍ峰，表明是陆相成因油；若只出现较强的３００ｎｍ和３３０ｎｍ峰，则为海相成因油。用于分析岩石、土壤和油田水样品，可以预测油气层。通过谱图对比，还可以探索油气来源。

X-射线荧光光谱成型滤纸片法测定原油中的钒、镍、锰和铜

本文介绍了一个以有机金属标准试剂配制标准样品,成型滤纸片作为标样与试样的支撑材料,点滴法制备样片,用透空照射法直接测定原油中V、Ni、Mn和Cu的X-射线荧光光谱法。方法检出限低,制样与测量精度小于6％,标准加入回收率较好,具有简单、快速、实用的特点。

三维同步荧光光谱法快速辩别葵花籽油品质

利用三维同步荧光光谱法获取不同氧化状态下的葵花籽油荧光光谱数据,同时采集葵花籽油品质指标。运用平行因子法对三维同步荧光光谱矩阵进行降维处理,通过iPLS(interval partial least squares),BiPLS(backward interval partial least squares)和SiPLS(synergy interval partial least squares)模式识别方法进行数学建模。结果表明:波长差Δλ=50nm时,样品同步荧光光谱具有显著差异,筛选用于数学建模初始数值。不同模式识别方法建模结果显示,iPLS,BiPLS和SiPLS法所得校正集模型和预测集模型的相关系数分别为0.908 3,0.961 2,0.954 5和0.872 3,0.925 2,0.852 5,交互验证均方根误差分别为0.050 3,0.033 1,0.035 9和0.073 3,0.054 1,0.065 5,比较发现采用BiPLS法建模效果最好。该研究将为葵花籽油品质快速辨别提供理论基础和技术支持,为其他食用油脂的快速检测提供方法指导。

单波长荧光光谱法测定原油中的盐含量

针对电量法分析盐含量的繁琐及重复性差的问题,开发采用单波长荧光光谱法分析原油中的盐含量,用单波长色散X射线荧光光谱仪检测原油中的无机氯,标准曲线法定量,再通过计算得到原油中盐含量(以NaCl计),回收率为94.28%～99.51%,6次重复测定的相对标准偏差小于8%,数据定量相对准确可靠,优于电量法的重复性,能满足生产的检测需求。

X射线荧光光谱法测定原油中的有机氯

采用X射线荧光光谱法分析原油中的有机氯含量。把原油与乙醇–水混合离心洗脱无机氯,测量有机氯的计数率,拟合有机氯含量与计数率的关系,有机氯含量与计数率的线性相关系数为0.9993,方法的检出限为0.55 mg/kg,加标回收率为90.90%~106.25%,测定结果的相对标准偏差不大于10.33%(n=6)。该方法可以作为测定原油有机氯含量的新方法。