基于全自动在线顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术测定生活饮用水中4种氯酚

建立了全自动在线顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用(HS-SPME-GC-MS)分析法同时测定生活饮用水中2-氯酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚.通过单因素实验设计考察了萃取纤维、萃取温度、萃取时间、加盐量、加酸量、消毒剂余量等对萃取效果的影响.优化后的顶空固相微萃取条件为:取10 mL水样于20 mL顶空瓶中,加入3.6 g NaCl、0.1 mL 1 mol·L^(−1)盐酸溶液,使用65μm DVB/PDMS纤维头,萃取温度60℃,萃取时间60 min,振摇速率450 r·min^(−1),解吸时间5 min,解吸温度280℃.4种氯酚浓度-响应线性关系良好,相关系数r均大于0.9994,方法检出限为0.015—0.060μg·L^(−1),方法定量限为0.050—0.20μg·L^(−1),平均回收率为90.4%—115%,相对标准偏差为0.47%—6.91%.该方法具有准确、便捷、灵敏度高等优点,适用于生活饮用水中多种氯酚的同时测定.

离子色谱-质谱联用法测定枸橼酸西地那非中N-甲基哌嗪残留

建立了枸橼酸西地那非原料药中N-甲基哌嗪残留的离子色谱-质谱联用分析方法。样品中N-甲基哌嗪采用流动相超声提取,样品溶液经Cleanert IC-RP固相萃取小柱净化后,进行离子色谱-质谱分析。N-甲基哌嗪采用加热电喷雾离子源,正离子和选择离子模式下检测,外标法定量。结果表明,N-甲基哌嗪在1.0~100μg/L范围内与峰面积呈良好线性关系,相关系数(r^(2))为0.9994。方法检出限为0.30μg/g,定量下限为1.0μg/g。4个加标水平的回收率为88.6%~103%,相对标准偏差为0.62%~4.9%。该方法灵敏度高、快速准确,适用于枸橼酸西地那非原料药中N-甲基哌嗪残留的测定和确证。

在线凝胶渗透色谱-气质联用法测定腌制鱼中7种N-亚硝胺类化合物的一测多评研究

目的:建立气质联用法结合QuEChERS法和在线凝胶渗透色谱技术检测腌制鱼中7种N-亚硝胺类化合物,并对采用的一测多评法进行研究。方法:样品经优化后的QuEChERS法提取和净化后,采用在线凝胶渗透色谱技术进行二次净化。试验对QuEChERS方法进行了优化,对基质效应、样品溶液的稳定性和方法耐受性进行了试验,并进行了方法学验证;试验以NDMA为参照对象,建立了其余6种N-亚硝胺类化合物一测多评校正方法。结果:经凝胶渗透色谱技术净化后,可有效除去大部分杂质,降低基质效应,提高灵敏度。校正因子分别为f_(NMEA/NDMA)=6.7369、f_(NDEA/NDMA)=0.6679、f_(NDPA/NDMA)=0.2399、f_(NDBA/NDMA)=1.1532、f_(NPIP/NDMA)=0.7289、f_(NPYR/NDMA)=0.7103,且稳定性较好。方法学验证表明,7种N-亚硝胺类化合物的检出限为0.02~0.29μg/kg;加标回收率和精密度分别为NDMA 101.0%~107.5%,2.5%~3.9%;NMEA 102.0%~108.4%,2.8%~4.0%;NDEA 101.6%~109.0%,2.6%~3.9%;NDPA 103.1%~107.4%,1.9%~4.0%;NDBA 103.7%~107.7%,1.7%~3.8%;NPIP 104.7%~107.5%,2.3%~3.7%;NPYR 101.4%~106.4%,2.2%~3.8%。结论:该方法具有灵敏度高、操作简便、方法稳定等特点,适用于大批量腌制鱼中N-亚硝胺类化合物的测定。

血清脂溶性代谢物气相色谱质谱联用法检测与分析

目的建立一种气相色谱质谱联用法(GC-MS)检测血清中脂溶性代谢物的分析方法。方法以SD大鼠为方法学研究对象,血清经乙酸乙酯漩涡萃取后,取萃取液100μL,加入1 g/L 1-氯萘10μL,氮吹至近干,加入15 g/L甲氧氨盐酸盐吡啶溶液50μL,70℃肟化1 h后氮吹至近干,加入含1%三甲基氯硅烷(TMCS)的N,O-双(三甲基硅基)三氟乙酰胺(BSTFA)100μL,低火力微波15 min,取溶液1μL注入GC-MS进行分析;以血清内源物质棕榈酸和内标物1-氯代萘作为考察对象,评价方法的检测限、线性关系、精密度和准确度;采用建立的GC-MS法对12只同批次健康SD大鼠(雌雄各半)血清进行检测,以确定各脂溶性代谢物与内标物峰面积的比值范围。结果本研究建立的GC-MS经方法学实验验证,棕榈酸和1-氯代萘的保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD)均<5%,1-氯代萘的加标回收率在95.8%~104.5%;对12只SD大鼠血清进行检测时,共检出24个共有色谱峰,鉴别得到13种脂溶性代谢物,并确定了各脂溶性代谢物与内标物峰面积的比值范围。结论本研究建立的GC-MS法对被检血清样品需求量小、检测成本低、精密度和准确度较好,能同时检测分析血清中多种脂溶性代谢物。

基于离线二维色谱-质谱联用技术的何首乌化学成分表征研究

目的基于液质联用技术对何首乌九蒸九晒炮制品的化学成分进行表征。方法通过优化离线二维色谱的固定相、流动相、柱温、进样量等条件,构建了离线二维液相色谱与四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用的方法(2D-LC-Q-Orbitrap MS),表征何首乌炮制品中的化学成分,并对其裂解规律进行解析。结果构建了由亲水相互作用色谱柱XBridge Amide(4.6 mm×150 mm,3.5μm)与反相色谱柱CORTECS Shield RP18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)组成的离线二维液相色谱系统,通过对何首乌炮制品中的化学成分进行定性分析,共表征了139个化学成分。结论本文构建的离线二维液相色谱相比于一维色谱更有利于何首乌化学成分的表征,可为探寻何首乌中的药效和毒性物质基础提供数据支持,为后续药理、毒理研究提供参考。

中西药联用在老年糖尿病患者多重用药中的现状分析

目的分析中西药联用在老年糖尿病患者多重用药中的现状及相关性。方法统计湖北文理学院附属襄阳市中心医院2023年11月内科出院的老年糖尿病患者的病历信息,分析中西药联用对老年糖尿病患者多重用药中不良结局的影响。结果共纳入患者1014例,多重用药771例(76.04%)。老年糖尿病患者存在中西药联用462例(45.56%),其中活血化瘀类的中药占59.84%。83例(10.77%)老年糖尿病患者存在102次中西药不适当配伍,含甘草、丹参/三七、银杏叶等成分的中药与西药配伍时,易发生药物不良相互作用。老年糖尿病多重用药患者中,545例(70.69%)存在756次潜在不适当用药(Potentially inappropriate medication,PIM),胰岛素、氯吡格雷及艾司唑仑发生PIM次数较多。结论老年糖尿病患者服用中药现象普遍。中西药联用增加了老年糖尿病患者多重用药率和潜在不适当用药发生率,易引起出血、低血糖、低钾血症等不良反应。中西药不适当配伍产生的不良药物相互作用容易被忽视,应采取适当措施提供警示作用。

高效液相色谱-原子荧光光谱联用技术测定化妆品中4种砷形态

为了准确测定护肤类化妆品中毒性类金属元素砷的形态,尤其毒性最高的无机砷——砷酸盐[As(Ⅴ)]与亚砷酸盐[As(Ⅲ)]的含量,通过优化建立适用于化妆水、乳液、霜膏类化妆品的前处理方法,开发简单高效的高效液相色谱串联原子荧光光谱(HPLC-AFS)分析方法,有效地对化妆品中无机砷的含量检测提供技术支持。样品经0.15 mol/L硝酸浸提过夜,于90℃超声提取2.5 h。提取完后经6000 r/min离心15 min。取上清液加入正己烷振荡离心,取下层清液经0.45μm有机滤膜过滤。以15 mmol/L磷酸氢二铵溶液(pH=6.0)作为流动相,结合HPLC-AFS法对护肤类化妆品中无机砷的含量进行测定。按保留时间定性,外标法定量。4种不同砷形态化合物在12 min内有效分离,且各自的线性关系良好(r>0.999)。添加4个不同浓度As(Ⅲ)与As(Ⅴ)的样品回收率为86.7%~101%,相对标准偏差为1.7%~8.4%,方法检出限为0.02 mg/kg。方法简便、快速、灵敏度高、精密度好,可以满足化妆品中无机砷的检测需求。按照实验方法测定市场上护肤类化妆品中总砷及其无机砷含量,结果发现样品中有不同程度的总砷检出,且无机砷含量最高可达到0.98 mg/kg。由此可见,市场上化妆品样品参差不齐,其砷元素含量尤其无机砷有部分检出,可以为化妆品的安全评价及市场监管提供参考。

液相色谱-质谱联用法测定东港草莓中农药残留量

本文主要介绍了东港市当地作物草莓的生长周期、种植面积、产量、药物使用及经济价值,草莓品种及对东港地区经济的影响。使用液相色谱-质谱联用法对草莓中农药残留量进行测定,依据国家标准进行前处理工作,实验完成后对图谱与测定结果进行分析。这对监测本地农产品的农药残留情况和农产品的安全状况具有非常重要的意义。

食品农药残留的高效液相色谱-质谱联用检测方法优化策略

本研究分析了食品农药残留检测中高效液相色谱-质谱联用技术面临的主要挑战,包括检测灵敏度不足、定量准确性受限及复杂基质干扰等问题。通过优化样品前处理方法、改进色谱分离条件、创新质谱检测参数等策略,提出了基质固相分散萃取与同位素内标法相结合的分析方案,有助于提高农药残留检测的灵敏度和准确度。

液相色谱-质谱联用技术在食用农产品检测中的应用

液相色谱-质谱联用技术因其高灵敏度、高选择性、高分离与分析性等,能够检测到极微量的物质,可实现复杂混合物中痕量药物残留的准确检测,在保障食用农产品质量方面发挥着不可或缺的作用。本文主要阐述液相色谱-质谱联用技术的基本原理、特点,探讨该技术在食用农产品检测中的应用以及优缺点。

食品质量检测中色谱-质谱联用技术的优化与创新实践

食品的质量和安全性是全球普遍关心的焦点,而色谱-质谱联用技术(GC-MS、LC-MS)作为一种关键的检测手段,在食品质量检测领域得到了广泛的应用。尽管该技术在分析食品中有机污染物、添加剂和其他成分方面表现优异,但仍面临样品复杂性高、分析速度慢和操作复杂等局限性。为攻克上述难题,本研究对色谱-质谱联用技术应用于食品质量检测进行优化和创新实践探索。通过优化采样与前处理、改善色谱分离条件、细化质谱检测等措施显著提高检测灵敏度与准确性。另外,综合运用新型色谱-质谱联用技术,自动化及智能化等技术,促进多目标分析及多组分检测等技术进展,进一步提高食品检测效率及精准度。

液相色谱及液相色谱-质谱联用技术在表面活性剂分析中的应用进展

综述了液相色谱(LC)和液相色谱-质谱(LC-MS)联用技术在表面活性剂分析中的应用。比较了不同色谱模式和检测器分析表面活性剂的原理及优缺点,介绍了LC-MS技术在表面活性剂的结构鉴定、商业产品分析、质量控制、环境检测、残留检测和代谢组学研究中的进展,总结了LC-MS技术存在的一些局限性和挑战。最后,对LC和LCMS技术的发展趋势进行了展望,预计高分辨质谱(HRMS)技术、二维液相色谱(2D-LC)技术的进一步普及,以及新型色谱填料和固定相的开发,有望显著推动表面活性剂分析技术的发展。

固相微萃取-气质联用法分析不同来源花椒挥发油成分

本研究采用顶空固相微萃取方法对不同来源的九叶青花椒、顶坛花椒的挥发油成分进行提取并分析组成,结果表明:4种不同来源的花椒挥发油共检测出57种成分,共有组分54种,主要含有烯类、酯类、醇类和少量醛类化合物,其中烯类化合物总的相对含量最高,酯类醇类次之;同产地不同品种、同品种不同产地的花椒挥发油组分含量有所不同,花椒种类、产地环境对挥发油组分形成有一定影响,双环己烷仅在德江顶坛花椒中发现,德江云南青花椒挥发油中芳樟醇、环己醇、榄香烯含量更高,而D-柠檬烯在德江九叶青花椒中含量更高,乙酸芳樟酯在贞丰顶坛花椒挥发油成分中含量最高。

基于电子鼻和气质联用分析萌芽大蒜挥发性物质差异

为探究萌芽期大蒜挥发性物质的差异,采用电子鼻、捕集阱顶空-气质联用仪(Trap head space-gas chromatography-mass spectrometry,HS-Trap-GC-MS)结合正交偏最小二乘法判别分析(Orthogonal partial least squares discriminant analysis,OPLS-DA)、香气活度值、差异性热图、相关性分析分析大蒜萌芽在0、24、48、72、96 h挥发性物质的差异。电子鼻结合OPLS-DA建立预测模型其预测能力达96.00%。GC-MS分析表明:含硫化合物是不同萌芽期大蒜的主要共有挥发性物质,含硫化合物的相对含量随萌芽时间的延长而呈递减趋势,而种类呈现出递增趋势;二烯丙基二硫醚是样品在萌芽过程中含量降低最多的物质。二烯丙基四硫醚、烯丙硫醇是样品共有关键化合物。差异性热图分析显示:除共有物质含量差异外,硫化丙烯、己醛、叠氮二羧酸二叔丁酯、丙烯醇、6-甲基-2-庚炔、5-甲基噻二唑、2-亚乙基-1,3-二硫烷、2-丙-2-炔基磺酰基丙烷、2,5-二甲基噻吩、2,5-二甲基呋喃、1-戊烯-3-醇、1,3-二噻烷的缺失进一步加大了未萌芽和萌芽大蒜气味的差异。萌芽大蒜主要共有挥发性物质的种类随萌芽时间的延长呈现递增趋势。大蒜主要挥发性物质与电子鼻大多数传感器存在显著相关性。大蒜的气味强度会随萌芽时间的延长而逐步减弱。

凝胶渗透色谱-光散射联用表征聚合物摩尔质量的实验教学改革

凝胶渗透色谱-光散射(gel permeation chromatography-light scatting,GPC-LS)联用是目前最常用的表征聚合物摩尔质量的方法之一,具有灵敏度高、结果准确等特点,在科学研究与生产实践中得到了广泛应用。“凝胶渗透色谱-光散射联用表征聚合物摩尔质量”是《高分子物理实验》课程中一个重要的教学内容。然而,目前的GPC-LS实验教学内容简单,缺乏深度。本文在该实验项目原有内容的基础上进行扩充,重新设计出多套实验项目:(1)选取商品化的聚苯乙烯为实验样品,利用GPC-LS对其摩尔质量、摩尔质量分布以及回转半径等分子结构参数进行表征;(2)选取两种分子结构参数接近的聚丙烯腈样品,借助质量微分分布曲线揭示这两种样品在摩尔质量分布中的细微差别;(3)选取一系列不同摩尔质量的聚乙二醇为实验样品,通过比较其色谱图分析摩尔质量的高低对色谱峰的影响;(4)选取3种不同的聚合物(聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚β-环糊精)样品,借助构象图对其分子链的构象进行分析。此外,本文对实验教学方法进行了改革,将被动学习转变为主动学习,提高了学生的自主学习能力。通过本实验项目的教学改革探索,使学生能更加全面地理解凝胶渗透色谱-光散射联用的原理及应用,开拓了学生的知识视野,激发了学生的学习热情,提升了实验教学效果。

HS-GC-MS联用测定河南传统西瓜豆酱中的挥发性成分

以河南传统发酵的西瓜豆酱为研究对象,采用自动顶空进样-气质联用(HS-GC-MS)法测定其挥发性成分。通过单因素试验分别考察了平衡温度、平衡时间、震动频率及样品氯化钠的添加量对挥发性成分的影响。结果表明,平衡温度90℃,平衡时间50 min,震动频率6次/秒,不添加氯化钠为测定较优条件。在此条件下,鉴定出自然发酵西瓜豆酱中挥发性成分有10类共82种,其中醇类12种,酯类10种,烯烃类14种,醛类6种,酮类8种,醚类4种,酸类1种,烷烃类10,含N化合物7种和其他10种。相对含量较高的是烯烃类、醛类和醇类,分别为23.848%,22.537%和19.743%,三者之和占挥发性成分总量的66.12%,其次是酯类和酮类,分别占11.945%和6.839%,这三种成分对河南传统西瓜豆酱的特征风味起着至关重要的作用。

液相色谱质谱联用分离鉴定酸性植物激素的初级教学实验

液相色谱质谱联用仪(LC-MS)是目前检测脱落酸、吲哚乙酸等植物激素的重要技术手段之一。为了巩固学生对LC-MS基本概念与原理的掌握,提高学生的实践能力,培养学生实验素养,针对目前国内LC-MS实验教学存在的主要问题,本文提供了从易至难的5个基础教学实验,可使学生了解LC-MS样品前处理的基本过程,认识实际样品的复杂性和痕量植物激素检测的瓶颈问题,初步了解实际样品中ABA含量的计算方法。连续3个学期在研究生一年级仪器分析课的实践表明,这5个教学实验的学习实践活动能培养学生使用现代大型分析仪器的能力,提升学生学习仪器分析技术的兴趣。

超声-紫外(US-UVC)联用绿色科学养护当归

目的采用超声净洗和短波紫外(UVC)消毒技术联用绿色科学养护中药材当归,通过定期观测,分时段取样测定各中国药典指标,同时UVC消毒再养护,根据结果评价养护效果并分析优化确定超声-紫外(US-UVC)联用养护当归药材的最佳条件.方法以纯净水清洗当归(CG-W)和超声净洗当归(CG-US)作为对照组,将当归超声净洗后干燥直至足干,再利用UVC照射消毒至设定的时间,通过定期肉眼观测和分时段测定各种药典指标及其变化,综合评价养护效果.结果CG-W对照组当归18月后仍无霉变但有极其轻微的虫蛀,到24月时出现了略微的霉变,似有轻微色变和隐约渗油,历时27月时出现可见且明显的虫蛀;对照组CG-US当归21月末出现轻微虫蛀,24月时虫蛀仍然较轻,且无明显霉变和色变;US-UVC联用养护组中US-UVC-0.5h组在27月末出现了轻微药材粉末,且在27~30月间仅有部分药材出现虫蛀,且一直没有霉变和色变,颜色无明显变化,而US-UV-1.0h组的当归在贮藏至30月末时出现了极轻虫蛀迹象.US-UV-2.0h、US-UV-3.0h和US-UV-4.0h各组当归在养护后贮藏期间的30月内始终保持表观完好无损的状态,既无虫蛀也无霉变、色变现象发生.对照组及试验各组各时段所测定的各种主要药典指标均符合要求,且由测定结果的相对标准偏差(RSD)值及其范围足以说明测定方法的重复性和稳定性良好.结论考虑成本和养护时效,以US-UVC-2.0h养护为最佳养护配比组合进行养护,养护后当归药材完好贮藏期超过30月,US-UVC联用养护中药材当归具有经济高效、操作简便、省时节能、安全环保等特点,可以推广应用.

基于电子鼻和气质联用技术分析德庄火锅底料在煮制过程中挥发性物质变化

为探究0 min(A),30 min(B)、60 min(C)和90 min(D)煮制时间的德庄火锅底料挥发性物质的变化,试验以德庄火锅底料在煮制过程中挥发性物质为研究对象,采用电子鼻、捕集阱顶空-气质联用仪(Trap head space-gas chromatography-mass spectrometry,HS-Trap-GC-MS)结合雷达图、主成分分析、气味活度值(odor activity value,OAV)和正交偏最小二乘法判别分析(orthogonal partial least squares discriminant analysis,OPLSDA)探究不同煮制时间的德庄火锅底料气味变化规律。电子鼻检测结果表明,不同煮制时间的火锅底料的整体气味轮廓差异明显;GC-MS分析显示4个样品共检测到87种挥发性物质,烯烃、醇类和醚类物质是不同煮制时间的火锅底料的主要挥发性物质;OAV分析显示芳樟醇和茴香脑是不同煮制时间的共有关键挥发性物质。2-茨醇、二氢香芹醇、丙酮、二烯丙基二硫、丙酸异戊酯、α-松油醇、(1S)-(+)-3-蒈烯、(E)-β-罗勒烯、P-伞花烃、丙酸乙酯、正戊烯、对二甲苯是导致样品差异的特征物质。煮制时间对德庄火锅底料的挥发性物质组成和气味特性有显著影响。研究结果可为火锅底料的研发、品控及指导消费提供参考。

高效凝胶色谱联用质谱法快速鉴定盐酸头孢吡肟中的聚合物

目的:采用高效凝胶色谱法联用质谱法推断注射用盐酸头孢吡肟中聚合物的结构。方法:采用TSK gel G2000SWxl高效分子排阻色谱柱,以5 mM甲酸铵溶液-乙腈(95∶5)为流动相,流速为0.8 mL·min^(-1),检测波长为254 nm,柱温为25℃。在正离子模式下获取各聚合物杂质的质谱数据,结合头孢类抗生素聚合物的质谱裂解规律、降解反应原理,解析相关聚合物的结构。结果:推断出4种聚合物的化学结构,其中2个是头孢吡肟二聚体杂质,另外2个是三聚体杂质,其中三聚体杂质为首次报道。结论:采用高效凝胶色谱法联用质谱技术,可快速推断出注射用盐酸头孢吡肟中的聚合物的化学结构,可为其他头孢菌素聚合物的分离、鉴定及产品质量提高提供参考。