粗TiCl4铜丝塔除钒废水沉淀泥浆综合回收工艺

介绍了一种粗TiCl4铜丝塔除钒废水沉淀泥浆综合回收新工艺。该工艺由沉淀泥浆自氧化、碱洗脱氯、脱氯渣一次酸浸生产硫酸铜、一次酸浸渣苏打焙烧提钒和提钒渣二次酸浸5个主要工序组成。实验结果表明，粗TiCl4铜丝塔除钒废水沉淀泥浆在空气中能自氧化。沉淀泥浆在空气中堆放1个月，接近90％的金属铜变成CuCl2·2H2O，Cu2Cl（OH）3和Cu2（OH）3Cl：这些铜的氯氧化合物在碱性溶液中容易转化成Cu（OH）2；在控制液固比4：1，pH值为11，温度为80℃的条件下搅拌1h，转化率达96％。当酸浸液的pH值为2．0-2．5时，Fe、V、Ti等杂质留在渣中，浸出液蒸发浓缩至密度为1．38g／cm^3，冷却结晶得到的硫酸铜产品符合国标GB437—93的质量要求。酸浸渣按化学计量的2．5倍加苏打后在700℃焙烧3h，焙烧后按液固比3：1加水在70℃搅拌1h浸钒，水浸液按化学计量的3倍加氯化铵沉淀偏钒酸铵，偏钒酸铵在550℃热解2h得到纯度为98．61％的V2O5。提钒渣再经二次酸浸。整个工艺过程铜和钒的总回收率分别达到98．63％和95．65％。

顶空提取/气相色谱-四极杆质谱联用定量分析精TiCl4中痕量CS_2与CCl4

运用在线顶空提取/气相色谱-四极杆质谱联用技术（HS/GC-QMS）,建立了精TiCl4中有机痕量杂质CS2和CCl4的定量分析方法。在85℃及中速振摇的条件下平衡20 min,定量地将顶空气体直接引入GCQMS中,并在质谱选择离子监测（SIM）模式下,以n-C6H14（m/z 86）为内标,采用标准加入法对CS2（m/z 76）和CCl4（m/z 117）进行定量测定。CS2和CCl4在相应浓度范围内呈良好线性,回归系数（r）均大于0.999 0,最低定量下限（LOQ）均为20 nL/L,在4个不同加标水平下,平均回收率分别为102.2%和108.5%,相对标准偏差为1.3%~18.9%。该方法分析过程简单、快捷,结果准确、稳定,可用于TiCl4的质量监控,并可为精TiCl4工业监控提供有利参考。

粗TiCl4铜丝塔除钒废水的净化新工艺

采用铜钒化合物共沉淀技术处理铜丝塔除钒废水，回收其中的铜和钒，并考察废水中Cu和V沉淀效果的各种影响因素。结果表明：常温搅拌加NaOH将铜丝塔除钒废水的pH值调至3．0-4．0后，加入H202可将其中的V^4＋氧化成V^5＋，再补加Cu^2＋使Cu与V的摩尔比增大到7．5-8．5，然后再加碱中和pH值至7．5-8．5，继续搅拌20min后过滤；滤液中Cu和v的浓度均小于2．0mg／L，达到国家污水综合排放标准；滤渣中含Cu45％-60％、V11％～15％，具有很高的综合回收价值。

“一锅法”N-（2-苯甲酰胺苯基）-水杨醛亚胺/TiCl4·2THF催化乙烯聚合

报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR和HRMS对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以L3与TiCl4·2THF为模型催化体系,在最佳陈化条件(陈化温度为25℃,陈化时间为30 min,配体与TiCl4·2THF的摩尔比3∶1)下,考察了L1~L4/TiCl4·2THF催化体系Al/Ti摩尔比、反应时间、反应温度和聚合压力,以及配体结构等对乙烯聚合的影响.结果表明,随着在水杨醛骨架上氧原子邻位取代基位阻的增大,催化体系的活性及所得聚乙烯的分子量均有增加,其中以L3的催化活性最高,达到224 kg PE/(mol Ti·h).采用高温1H NMR,13C NMR,GPC-IR和DSC等对由不同配体L1~L4/TiCl4·2THF得到的聚乙烯样品的微观结构与热性能进行了分析与表征,结果显示样品为线性高密度聚乙烯,Mn=5.9×10^4~11.9×10^4,分子量分布(PDI)为21.9~72.1.

TiCl4在离子液体［ emim ］ BF4及［ bmim ］ PF6中的电化学性能

在[emim]BF4离子液体中Pt片电极上通过恒电位电沉积制备出金属Ti。采用液/液连续萃取方法对亲水性离子液体[emim]BF4进行提纯,高纯水多次洗涤方法对疏水性离子液体[bmim]PF6进行提纯。在[emim]BF4和[bmim]PF6两种离子液体中研究了Ti Cl4的循环伏安,在含有Ti Cl4的[emim]BF4离子液体中,研究了Pt片电极上的恒电位电沉积。结果表明,连续萃取方法提纯[emim]BF4及高纯水多次洗涤[bmim]PF6,可使两种离子液体纯度分别达到实验要求;在离子液体[emim]BF4中,在Pt片电极上,在-1.8 V(vs Pt)下电解2 h,沉积物中的Ti含量达82.8%。

TiCl4水解法制备高催化活性析氯钛阳极及其性能研究

低电位、长使用寿命的高性能催化钛阳极对氯碱行业的电解析氯工艺具有重要的作用。采用四氯化钛水解法,制备出了高催化活性的析氯用催化钛阳极,通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和极化曲线分别对阳极的物相结构、形貌、析氯电位和强化寿命等进行了表征。结果表明:制备的钛阳极成分均匀,晶粒尺寸可达纳米级,析氯电位低至1.08 V,表面纳米粘连结构的形成减小了表面裂纹的产生,减缓了钛阳极的钝化和老化,延长了阳极的使用寿命,较传统的热分解法具有更高的性价比。

干馏煤替代石油焦用于TiCl4生产的应用研究

采用干馏煤与石油焦的煤焦混合物为还原剂,在熔盐氯化法生产TiCl4过程中进行工业化生产试验,考察了采用干馏煤的影响及生产工艺参数的变化。结果表明:随着煤焦混合物中干馏煤比例的增加,钛渣和氯化钠单耗变化无明显的差异,氯化炉熔盐温度、炉顶烟气温度等都在控制范围内,验证了干馏煤在熔盐氯化中应用的可行性,降低了TiCl4生产成本。同时,生产过程中为避免熔盐温度控制偏高,当干馏煤与石油焦配比大于5∶5时,熔盐温度可按730~780℃控制;采用100%干馏煤时,熔盐温度可按720~760℃控制,为增强熔盐流动性,氯化钠的配比可适度增加。

TiCl4生产现状及市场前景探讨

四氯化钛作为一种重要的钛化工中间产品,一定程度上影响着氯化法钛白粉、海绵钛以及钛系列化工产品的品质及生产稳定性。随着市场多元化的发展,四氯化钛产品也进入更多的化工领域,发挥着不可或缺的作用。通过长期的生产技术研究以及销售市场的统计,本文着重讨论了四氯化钛生产过程、化工细分领域以及市场分布及市场情况。同时对未来四氯化钛的发展做出趋势性判断。

Mg3N2与TiCl4反应制备氮化钛工艺研究

采用XRD、SEM、正交试验等手段对Mg3N2与TiCl4反应制备氮化钛工艺及产品收率进行研究。结果表明：TiN可通过TiCl4与Mg3N2反应制备获得，其产品形貌不规则，且粒径大小不一，反应则按进行；影响TiN产品收率的因子由大到小分别为TiCl4加料速率、温度和TiCl4与Mg摩尔比，TiN产品收率最优的参数为温度600 ℃、TiCl4加料速率0.1 L/min和TiCl4与Mg摩尔比1，此时产品收率可达73.7%。

Synthesis of tetrahydroisoquinolines through TiCl4-mediated cyclization and Et3SiH reduction

A versatile and efficient telescoped reaction sequence for the synthesis of tetrahydroisoquinolines(THIQs)is reported that uses TiCl4 to promote cyclization of a benzylaminoacetal derivative and Et3SiH for reduction of the intermediate 4-hydroxy-THIQ.This method is complimentary to the classical Pomeranz-Fritsch and related reactions since it tolerates electron-withdrawing substituents and allows access to 8-substituted THIQs.

在Sm／Ticl4中由偶氮化合物一步合成酰胺化合物

有机化合物酰化物在合成上还是在生物学上均是十分重要的化合物。它是生物蛋白质组成的骨架，也是盘尼西林、先锋霉素等抗菌素药物合成上重要结构组分。

An Efficient and Practical Synthesis of Dibenzo[d,f][1,3]- dioxepines from 2,2＇-Dihydroxybiphenyl with Terminal Alkynes Catalyzed by Lewis Acid TiCl4

向到终端炔属羟的 2,2-dihydroxybiphenyl 的周期的增加的合成策略作为催化剂用路易斯酸 TiCl4 被开发了。反应产生了 dibenzo [d， f ][1,3 ] 在有优秀 regio 选择的好收益的 dioxepines 衍生物面对在温和反应条件下面的 TiCl4 的催化数量。

TiCl_4高温气相氧化过程的动力学研究

采用积分线性回归法和多元线性回归法研究了TiCl4氧化过程的动力学,建立了氧化过程的动力学方程。两种方法得到的表观活化能分别为97.39和80.01 kJ.mol-1,频率因子分别为1.0487×104s-1和2.09×102mg.Pa-2.min-1。实验考察了反应温度和TiCl4流量对反应速率的影响,结果表明在1000℃以上时,反应速率随温度升高迅速增加,反应速率与TiCl4流量基本呈线性关系。通过对氧化过程的机制分析表明,在反应初期及中期,反应速率常数取决于TiCl4浓度;在反应末期,反应速率常数取决于氧气浓度。

TiCl_4水解法制备的阻挡层对染料敏化太阳能电池光电性能的影响

通过不同浓度的TiCl4溶液水解,在光阳极导电玻璃(FTO)基底上制备了阻挡层薄膜,以此来抑制FTO表面的光生电子与I-3之间的复合反应,采用X射线光电子能谱(XPS)和X射线衍射分别测试了阻挡层薄膜的组成,用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)和紫外-可见(UV-Vis)分光光度计测试了阻挡层的形貌和对光的透过率,在AM1.5和暗环境下分别测试了染料敏化太阳能电池(DSSC)的光电性能.实验结果表明:用此方法可以获得由TiO2粒子组成的阻挡层薄膜;阻挡层薄膜的形貌随着TiCl4溶液浓度的增加而改变,它的厚度随着TiCl4溶液浓度的增加而增加;引入阻挡层后,FTO对光的透过率都会下降;这一薄膜的引入可以提高电池的光电性能,用0.04 mo·lL-1的TiCl4溶液制备的阻挡层对暗电流的抑制作用最为明显,电池在AM1.5的条件下测试,转换效率最高7.84%.

ZnO/TiO_2纳米管晶膜电极的制备及光电性能

采用水热法制备了ZnO纳米棒,以ZnO纳米棒为原料制备出ZnO/TiO2纳米管晶膜电极并应用于染料敏化太阳能电池.用扫描电镜（SEM）、X射线衍射仪（XRD）、X射线能谱仪（EDX）和N2吸脱附分析等研究了样品的结构、表面形貌和化学组成,并通过紫外可见光度计和电化学工作站探讨了煅烧温度在80~600℃范围内ZnO/TiO2纳米管电极的光电化学性能.此外,研究经TiCl4化学处理的ZnO/TiO2纳米管电极光电性能的改善情况.结果表明,600℃煅烧的ZnO/TiO2纳米管电极制备的染料敏化太阳能电池表现出较优的光电性能,其短路电流密度（Jsc）为2.28 mA/cm2,开路电压（Voc）为0.631 V,光电转换效率η为0.66%.600℃煅烧的ZnO/TiO2纳米管经TiCl4处理后的染料敏化太阳能电池的光电性能得到显著改善,其光电转换效率η提高到1.06%.

高分散纳米二氧化钛混合晶体的合成、结构与光催化性能

0引言纳米二氧化钛是一种重要的半导体光催化材料,它具有光催化降解有机物活性高、化学性质稳定、耐化学和光化学腐蚀以及无毒等特性,因而在污水处理及空气净化等方面有着重大的潜在应用价值[1-4].然而TiO2是宽禁带材料,仅能吸收太阳光谱的紫外光部分,太阳能利用效率低,通常需要用紫外光源来激发,这限制了其实际的应用.

基于TiO_2纳米管阵列的高效正面透光型染料敏化太阳能电池的制备及其光电性能（英文）

报道了一种基于TiO2纳米管(TNT)阵列正面透光型光阳极的高效染料敏化太阳能电池.将TNTs在450°C烧结后能避免其有序结构在HF处理过程中被破坏,使膜内高速电子传输通道被保留,有利于染料敏化太阳能电池(DSSC)实现高速电荷传输.再用HF、TiCl4、HF和TiCl4混合等溶剂对TNTs进行处理,提高其表面粗糙度以吸附更多染料.染料吸附量的增加能提高光阳极在300-570 nm波段光子捕获效率,该波段是染料吸收光子的主要区域.然而,在染料吸收光子较弱的长波段区域(570-800 nm)光子捕获效率的增加主要源于光阳极光散射率的提高.光阳极光子捕获效率的提高使DSSC的内外量子效率在全波段(300-800 nm)均有所增加,从而使短路电流明显提高.从电化学阻抗数据可知,与电子传输性能密切相关的电化学参数如电荷传输电阻、界面电荷复合电阻、电容、电子寿命、电子扩散长度和电子收集效率等在含处理过的TNTs光阳极DSSC中均有所改善,从而提高电池光电转换效率.含HF和TiCl4混合溶剂处理TNTs光阳极的DSSC最高光电转换效率能达到7.30%,比未处理的DSSC(5.38%)提高35.69%.

TiCl_4水解法制备TiO_2薄膜的表征及光催化性能

以TiCl4水解法,采用浸渍提拉法在玻璃片上制备TiO2纳米薄膜。用XRD及SEM、EDS测定和表征TiO2薄膜的表面形貌和结构特性,以UV吸收光谱和可见光透光率表征薄膜的光学特性。结果表明,所得薄膜负载质量与镀膜次数有很好的线性关系,镀膜4次的TiO2薄膜具有表面均匀、厚度约为0 192μm,粒子粒径约为5.0nm,对紫外光强烈吸收并有红移拓宽。TiO2薄膜作为催化剂对500mL的20mg/L乙酸的降解率达到75.9%,比等负载量的粉末TiO2光催化的48.0%降解率高27.9%。

离子交换树脂固载四氯化钛的合成及其在有机合成中的应用

本文以大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂与四氯化钛反应,合成了一种稳定的新型高分子固载化路易斯酸催化剂,并在羧酸酯、缩醛、缩酮、醚类等化合物合成中得到应用。该催化剂显示了易分离、使用方便、无污染和可重复使用等特点。