TNPP(四硝基卟啉)测定奶粉中锌的含量

本实验研究了锌与非水溶性试剂TNPP(四硝基卟啉)的显色反应。采取分光光度泫,测定了酸碱度、放置时间等多个方面的因素对络合物的生成量及稳定性的影响,确定了反应进行的最适条件,建立测定食品中锌含量的分析方法。实验发现,在盐酸羟胺存在的条件下,TNPP(四硝基卟啉)能与锌在微酸性介质(pH6)中生成淡紫色络合物,该反应在60℃下只需在加热15min即可生成完全,经实验测得,该络合物的最大吸收波长在536nm处,络合比为1∶1,且当锌含量在0～10μg／ml范围内时,测得的曲线呈线性关系,服从比尔定律。并将其用于食品中痕量锌的测定,结果令人满意。

meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)分光光度法检测蜂胶中的铅含量

本实验研究了铅与非水溶性试剂meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)的显色反应。采取分光光度法,测定了温度、酸碱度、辅助络合剂的添加等多个方面的因素对络合物的生成量及稳定性的影响,确定了反应进行的最适条件,建立起一种新型的测定蜂胶原料中铅污染程度的分析方法。实验发现,用邻二氮菲、酒石酸钾钠溶液作联合遮蔽剂,在盐酸羟胺存在的条件下,meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)能与铅生成淡黄色络合物,该反应需在50℃水浴中加热20min即可生成完全。实验测得,该络合物的最大吸收波长在673nm处,络合比为1:1,且当铅含量在0～10μg/ml范围内时,测得的标准工作曲线呈线性关系,相关系数为R=0.9865,服从比尔定律。本实验通过传统的干法灰化法消化样品,以达到富集铅离子的目的,操作简单,重现性好,可将其用于食品中痕量铅的测定,结果令人满意。

区域选择性合成2—硝基—5，10，15，20—四芳基金属卟啉

研究了以硝酸盐为硝化剂与中位四芳基金属卟啉反应、选择性合成2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉的方法,发现配位金属离子、中位苯环上的取代基对反应产率和时间有明显的影响,当金属离子为铜、镍时,可得定量的2-硝基卟啉,为锌时,完成反应的时间延长,反应产率迅速下降.推电子的甲氧基能加快反应的进行,吸电子的氯原子则延缓反应的进行.讨论了金属离子和取代基团对反应影响的原因.

勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉的催化性能

采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 MPa的反应条件下,用仅含有0.001 1 mmolFe T(4-NO2)PP的勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉就可以连续催化3次,并能提供平均为5.76%的环己烷转化率,90.3%的K/A油选择性和9.7×104的催化剂转化数,比相应未固载的Fe T(4-NO2)PP具有更好的催化性能和重复使用性能。

β-硝基-5，10，15，20-四(2-甲氧基苯基)卟啉合成及其阻旋异构

在采用区域选择性硝化方法合成β-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉铜、镍配合物的过程中,发现并通过核磁等方法分析了5,10,15,20-四(2-甲氧基苯基)卟啉及其相应β-硝基取代物的阻旋异构现象。图谱分析表明,与其结构类似的5,10,15,20-四(2-羟基苯基)卟啉及5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉系列化合物没有该阻旋异构现象,说明邻位甲氧基阻碍了苯环与芳环之间C-C单键的旋转。进一步通过Chemdraw 3D Ultra软件能量最小化计算,讨论了阻转异构体可能的方式。

一硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的电化学和光谱电化学

以卟啉环为配体的金属卟啉配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能．在卟啉骨架的吡咯环上引入拉电子基团如ＣＮ或Ｂｒ等，能改变卟啉的氧化还原电位；当有ＰｈＩＯ、Ｈ２Ｏ２、ＮａＯＣｌ、ＲＣＯ３Ｈ等氧化剂存在时，这类卟啉衍生物可作为有机环氧化的催化剂．因此对环取...

β-硝基四苯基卟啉锌的合成及其光谱性质

合成了 β-硝基四苯基卟啉 [H2 TPP( NO2 ) ]及其锌配合物 [Zn TPP( NO2 ) ],用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱等手段对其组成和结构进行了表征。研究了吡啶、4 -甲基吡啶、4 -氨基吡啶、4 ,4 -联吡啶、咪唑、1 -甲基咪唑、2 -甲基咪唑等化合物对 Zn TPP( NO2 )电子光谱的影响。结果表明 ,Zn TPP( NO2 )溶液中加入吡啶类和咪唑类化合物后 ,Zn TPP( NO2 )的电子光谱发生变化是由于 Zn TPP( NO2 )与吡啶类和咪唑类化合物发生轴向配位反应而生成加合物的缘故。

四苯基锌卟啉催化氧气对硝基乙苯的表观动力学研究

研究氧气氧化对硝基乙苯反应时,发现双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物为关键中间产物,对硝基苯乙酮为主产物。在此基础上建立了四苯基锌卟啉(TPPZn)催化氧气氧化对硝基乙苯的反应模型和速率方程,对其表观动力学行为进行了深入的研究。同时,根据(110—150)℃范围内所测得的实验数据,计算出了相应的反应速率常数,确立了对硝基乙苯氧化生成双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物的第一步为零级反应,表观活化能为39.5 kJ/mol。双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物分解生成对硝基苯乙酮的第二步反应为1/2级反应,表观活化能为44.6 kJ/mol。对比同一温度下的反应速率常数k1和k2,发现低温时k2和k1基本相等,而高温时k2大于k1。通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高反应温度有利于对硝基苯乙酮的生成,且可以提高其生成速率。

2,4-二硝基苯酚,四氢呋喃合铬(Ⅲ)四苯基卟啉的合成及表征

采用两种不同的方法合成了一种新的铬（Ⅲ）四苯基卟啉配合物，２，４－（Ｏ２Ｎ）２Ｃ６Ｈ３ＯＣｒ（Ⅲ）ＴＰＰ·ＴＨＦ（Ａ）（ＴＰＰ＝ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｐｏｒ ｐｈｙｒｉｎ）．对其进行了元素分析和红外、紫外可见、核磁表征，并对其晶体进行了Ｘ射线分析．

微波辐射下催化合成四(对硝基苯基)卟啉

在微波辐射下采用乳酸作为催化剂合成四(对硝基苯基)卟啉,考察了溶剂、催化剂、微波辐射时间、微波辐射功率对产率的影响.实验表明:硝基30 mL苯作溶剂,乳酸2.0 mL作催化剂,对硝基苯甲醛0.01 mol,吡咯0.01 mol,微波辐射功率280 W,辐射时间16 min,产率达到23.9%.

四对硝基苯基卟啉和四对氨基苯基卟啉的合成

分别采用苯基卟啉硝化法(两步法)和对硝基苯甲醛直接合成法合成了四对硝基苯基卟啉(TNPP)。苯基卟啉硝化法首先采用Alder方法合成四苯基卟啉,然后以发烟硝酸为硝化试剂,将苯环对位硝化,反应产物是一硝化、二硝化、三硝化和四硝化产物的混合物,难分离,而且此路线腐蚀性强,操作困难,不宜大规模制备。对硝基苯甲醛直接合成法,以丙酸做反应溶剂,使反应活性降低,从而避免了更多的副反应,反应结束后,直接过滤即可得到四对硝基苯基卟啉,收率为22%。再将TNPP用二水合氯化亚锡在盐酸中还原得到四对氨基苯基卟啉(TAPP),还原收率为60%。IR、1H NMR、元素分析等证实产物结构。紫外可见吸收光谱和荧光光谱显示相对于四苯基卟啉,吸电子的硝基和给电子的氨基均使其Q带和B带的吸收位置红移,并使其发光位置也明显红移。

中位四(邻-硝基苯基)四苯并卟啉合锡(Ⅳ)的合成及表征

合成了四苯并卟啉类配合物Sn（Ⅳ）TP（o-NO2）TBPCl2，并对其进行了元素分析及红外、紫外可见吸收光谱、荧光光谱表征.

四取代硝基苯基卟啉的合成与光学性质的研究

本文主要是研究国内外四取代硝基苯基卟啉的合成方法,不同的溶剂和催化剂对四取代硝基苯基卟啉的合成影响很大,本文主要采用最佳条件合成产物,然后比较各种方法合成的利与弊,结合自身实验室的现实条件,选择最好的四取代硝基苯基卟啉的合成路线,然后对合成的四取代硝基苯基卟啉进行紫外吸收光谱和荧光光谱的测定与分析。

高纯度meso-四苯基卟啉的合成

以硝基苯、对氯硝基苯、邻氯硝基苯、乙酸乙酯、二甲基亚砜为溶剂，合成了高纯度的ｍｅｓｏ－四苯基卟啉，产品中不含二氢卟吩。

四苯基卟啉衍生物的拉曼光谱

介绍四苯基卟啉(TPP)及其中位取代氨基和硝基的拉曼光谱,并讨论了给电子和吸电子取代基团对卟啉骨架振动的影响,得出该取代对卟啉Ca—Cm和Cb—Cb的伸缩振动规律,与四苯基卟啉相比,引入给电子基团(氨基)使Ca—Cm向高波数方向移动,吸电子(硝基)使Ca—Cm向低波数方向移动.

新型光敏剂2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ)的合成

为寻找理想的光动力疗法(PDT)光敏剂,利用2-硝基-四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ)和对苯二酚直接进行亲核取代反应,合成了一系列新型化合物2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ),并经氢核磁共振谱、二维核磁共振谱、红外等对其结构进行了表征.产物2-(2,5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(o-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(10)(产率18.3%)、2-(5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(m-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(11)(产率14.1%)、2-(2,5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(p-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(12)(产率8.8%)的成功合成为2-位取代卟啉的合成提供了新方法.

β-硝基和β-氨基取代卟啉的合成及光谱分析

以5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP)为原料,用硝酸铜硝化法合成了β-NO_2-TPP及其铜配合物(β-NO_2-CuTPP),经还原反应制备了β-NH_2-TPP及其铜配合物(β-NH_2-CuTPP)。当n(Cu-TPP)∶n[Cu(NO3)2]=1∶1时,40℃下,β-NO_2-CuTPP的产率为83.2%;当n(SnCl_2)∶n(β-NO_2-TPP)=1∶1时,65℃下,β-NH_2-TPP的产率为68.0%。通过MS、1HNMR、UV-Vis和IR对所合成化合物进行了表征,考察了其紫外和荧光光谱性质。结果表明:与TPP相比,UV-Vis光谱中,β-NO_2-TPP、β-NH_2-TPP、β-NO_2-CuTPP和β-NH_2-CuTPP的Q带吸收峰有4~19nm的红移;荧光光谱中,相对于TPP,β-NH_2-TPP的最大发射峰红移了4 nm,β-NO_2-TPP的两个发射峰则分别红移1 nm和蓝移27 nm,β-NO_2-CuTPP和β-NH_2-CuTPP发生了荧光淬灭;当溶剂从甲苯变为二氯甲烷、氯仿和乙腈时,β-NH_2-TPP的荧光发射波长从656 nm变为655、656和654 nm,相对于溶剂极性的增大,未显示出明显的变化。但β-NH_2-TPP的荧光量子产率则从0.359 7增加到了0.668 1,0.719 0和1.084 7。卟啉化合物产生单线态氧降解1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)实验结果表明:在25 min时,β-NH_2-TPP和TPP使DPBF的降解率分别达到了27%和23%,说明β-NH_2-TPP产生单线态氧的能力明显优于TPP。

四苯基卟啉的合成

四苯基卟啉是重要的化工原料。广泛应用于在医学、分析化学、模拟光合成、光电材料、催化等方面。原有的合成工艺存在着产率低，反应时间长的缺点。现介绍在有机溶剂体系中，利用微波催化苯甲醛、吡咯的合成工艺。

新型2-氢醌-多羟基卟啉的合成及其抗菌活性研究

为寻找新的光动力治疗光敏剂,首次利用电中性的对苯二酚与2硝基5,10,15,20四芳基卟啉直接反应,制备了一系列新型2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉,分离产率达90%以上.用青霉素钠做对照,首次研究了2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉及其Ni(II),Zn(II)配合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus,ATCC25923)和大肠杆菌(Escherichiacoli,ATCC25922)的抑菌活性,显示其浓度为80μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长(而相应的青霉素钠的浓度为320μmol/L),但对大肠杆菌的作用不明显.结果表明,2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉及其金属配合物在杀灭金黄色葡萄球菌等方面具有很好的应用前景.

氨基酸卟啉衍生物的合成

以对硝基苯甲醛、吡咯为起始物 ,经缩合成环得到了四 (4-硝基苯基 )卟啉 (TNPP) ,以此为基础依次合成了四 (4-氨基苯基 )卟啉 (TAPP)及带有缬氨酸侧链的卟啉类化合物 TAPP- Val- BOC,TAPP- Val,其结构经紫外、红外和 1 H核磁等得到了证实 .同时通过实验数据对卟啉成环反应的影响因素进行了探讨 。