Rh(DMF)TPPS·5H2O的合成及光助还原水放氢的研究

前文报道了Ru(CO)TPPS·12H2O的合成及光解水产氢的研究.为了继续筛选光敏剂,我们用改进的方法,分别合成了Rh4(CO)12和meso-四(对苯磺酸钠)卟啉(TPPS).

β-CD存在下TPPS_4测定岩矿中痕量铅的分光光度研究

pH9.8—11.2条件下,β-环糊精(β-CD)对Pb^(2+)-TPPS_4-Phen显色反应有一定的增敏作用,显色体系的表观摩尔吸光系数为2.81×10~5l·mol^(-1)·cm^(-1),铅量在0—30μg/50ml范围内符合比尔定律。拟订了分光光度测定岩矿中痕量铅的新方法。

利用Ni^(2+)对Cd-TPPS_4络合物的金属取代荧光熄灭法测定微量镍

在含有镉盐及咪唑的弱碱性介质中,当溶液于沸水浴中加热时,镍能与 Cd-TPPS_4络合物发生金属取代,从而加速 Ni-TPPS_4络合物的形成,并使 TPPS_4的荧光定量熄灭,借此建立了测定微量镍的荧光分析的新方法。以三氯甲烷萃取镍与丁二酮肟的螫合物可以使镍与大多数干扰离子分离。本法用于合金钢中镍的测定,获得了满意的结果。

Zn(Ⅱ)-TPPS_4-CTAB显色反应及三波长吸光光度法测定痕量锌的研究

本文报道以TPPS_4为显色剂、Hg(Ⅱ)为催化剂、CTAB为辅助配合剂,Zn(Ⅱ)在室温下极易形成Zn(Ⅱ)-TPPS_4-CTAB三元配合物。以三峰三波长胶束吸光光度法测定痕量锌,具有极高的灵敏度,ε=8.5×10~5 L·mol^(-1)·cm^(-1)。应用本法测定了部分人发、水样、矿石、铝合金等试样中的痕量锌,获得了满意的结果。

锌的高灵敏显色反应研究——Zn—TPPS_4—CTMAB体系

<正>卟啉类试剂在光度分析的应用已有综述评论.本文应用四(4-磺基苯)卟啉(简称TPPS_4)测定锌,发现CTMAB对Zn(Ⅱ)与TPPS_4显色反应具有明显的增溶增敏作用.在pH4.7～6.2范围内,形成稳定的Zn(Ⅱ)—TPPS_4—CTMAB三元配合物,其最大吸收波长发生红移,灵敏度较Zn(Ⅱ)TPPS_4配合物高4倍(ε=4.5×10~5),是吸光光度法测定微量锌的最灵敏的方法之一.用于铝合金中锌的测定,结果令人满意.

利用金属离子的取代反应以TPPS_4荧光法测定微量钴

在含有镉盐及咪唑的弱碱性介质中,利用钴(Ⅱ)对Cd-TPPS_4络合物的金属取代反应,而使TPPS_4的荧光熄灭。借此建立了测定微量钴的荧光分析新方法。本法简便、快速、灵敏、并已用于维生素B_(12)注射液中钴的测定。

meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)在水及胶束体系中的二聚行为研究

研究了meso-四（4-磺基苯基）卟啉（TPPS）在胶束（TritonX－100）、KCl水溶液中的电子吸收光谱变化，计算了TPPS的二聚常数KD，用分光光度法研究了TPPS在KCI水溶液中的二聚反应动力学，提出了与实验结果相吻合的二聚机理．根据温度对二聚平衡的影响。

Fe-TPPS_3配合物电化学研究(Ⅱ)

用吸收光谱法和单扫描极谱法研究了Ｆｅ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）水溶性配合物在５．２＜ｐＨ＜５．９的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中的性质。实验表明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在该介质条件下，９０℃加热１５ｍｉｎ即可反应完全，确定了产物的组成比为１：１；Ｈ＋参与了这种电活性配合物的电极反应，ｐＨ对电活性物质的还原峰电流和峰电位影响明显；在ＴＰＰＳ３过量情况下，还原峰电流与Ｆｅ２＋的浓度成正比，可作为一种测定铁的新方法。

FeⅡ-TPPS_3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱、单扫描极谱及光谱电化学方法研究Ｆｅ２＋三磺基四苯基卟啉（简写为ＴＰＰＳ３）的水溶性配合物在ｐＨ～４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全，配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和ＴｅⅢ－ＴＰＰＳ３单体的形态存在于该介质中，Ｈ＋参与了配合物的电极反应，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１∶１，ＦｅⅢ－ＴＰＰＳ３在电极上还原为ＦｅⅡ－ＴＰＰＳ２为不可逆过程。

TPPS和Gemini表面活性剂的复合膜及其手性的研究(英文)

研究了一种新的gemini表面活性剂(C12H24-α,ω-(C12H25N+(CH3)2Br-)2,(简写为C12-C12-C12)和TPPS在气液界面上形成的复合膜及其手性.实验发现,单独C12-C12-C12不能在纯水表面形成稳定的单分子膜,但当亚相中存在TPPS时,可形成稳定的单分子膜,通过水平提拉法将复合膜转移到固体体基板上,发现在适当的pH值条件下,1TPPS可在复合膜中形成J-聚集体,并且发现,尽管Gemini表面活性剂和TPPS都是非手性的,TPPS的J-聚集体表现出强烈的Cotton效应.另外,gemini表面活性剂的两个正电荷中心对矸IPPS的J-聚集体的手性并不能表现出协同效应。

Co(Ⅲ)TPPS与抗坏血酸C_6H_8O_6的反应动力学研究

在假一级条件下，用ＵＶ－ ２４０ 型分光光度计测定Ｃｏ（ Ⅲ）ＴＰＰＳ［ 水溶性５，１０，１５ ，２０ － 四－ （４ － 苯磺酸基） 卟啉钴］ 与生物活性物质抗坏血酸Ｃ６Ｈ８Ｏ６ 的电子转移反应的光谱性质及动力学参数，充分探讨了该体系的氧化还原反应的动力学规律．实验表明，此反应遵循外环外界电子转移反应机理．为模拟生命活性物质的电子转移反应并揭示其本质提供了理论依据．

阳离子聚合物诱导的TPPS超分子自组装行为

为研究不同阳离子聚合物对5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在水溶液中的自组装行为的诱导作用,采用质量分数为3%的季铵化壳聚糖、聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导TPPS的自组装行为,并通过紫外可见(UV-vis)光谱对其进行表征。结果表明:在季铵化壳聚糖诱导下,TPPS在溶液pH低于4时自组装形成J-型聚集体,pH高于4时以去质子化单体形式存在;在聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导下,TPPS在溶液pH低于3时自组装形成J-型聚集体,高于3时自组装转化为H-型聚集体;无阳离子聚合物诱导时,TPPS仅在pH为1时的高酸性条件下才自组装为J-型聚集体;电中性聚合物聚乙烯醇对TPPS分子自组装无明显影响;阳离子聚合物诱导下的TPPS分子自组装不受TPPS浓度的影响。

离子对高效液相色谱－TPPS_4光度法测定痕量锰锌铜的研究

本实验用磺化四苯基卟啉作柱前衍生试剂，研究了在Ｈｇ（Ⅱ）催化下，于ｐＨ５．５时，ＴＰＰＳ_４与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）的配位反应，提出了以苄基三乙基氯化铵作离子对试剂，反相离子对高效液相色谱－光度法分离和测定痕量Ｍｎ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）的新方法，检测下限（×１０^（－９）ｇ／ｍＬ）：Ｍｎ^（２＋）０．１５，Ｚｎ^（２＋）０．２０，Ｃｕ^（２＋）０．１１。所确立的方法用于茶汤中锰、锌、铜的测定，结果满意。

用TPPS_4荧光熄灭光度法测定微量锰

本文首次将水溶性卟啉试剂TPPS_4应用于锰的荧光光度分析,方法灵敏度高。倘以邻菲啰啉作掩蔽剂,方法选择性良好,检测限达2.5ppb。已用于茶水中微量锰(Ⅱ)的测定。

meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)在微乳液中的行为研究

本文首次研究了ｍｅｓｏ－四（４－磺基苯基）卟啉（ＴＰＰＳ）在Ｏ／Ｗ型微乳液（ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－壬烷－正戊醇－水）体系中的电子吸收光谱变化，计算了ＴＰＰＳ的电离常数Ｋａ及二聚常数ＫＤ。

TPPS在EVAL膜表面的吸附及超分子自组装

TPPS(四-(4-磺酸基苯基)卟啉)在一定条件下可以自组装形成超分子聚集体.将TPPS超分子聚集体与膜材料结合,可制备一种超分子负载膜.本实验以EVAL(乙烯-乙烯醇共聚物)为基膜,以DMAEMA(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)为单体,采用紫外接枝的方法制备了EVAL-g-PDMAEMA接枝膜,利用氢键、静电作用等非共价键作用将TPPS负载于EVAL原膜及EVAL-g-PDMAEMA接枝膜上.研究了pH值、离子强度、接枝率对吸附过程的影响及等温吸附机理.结果表明,当pH=3.6时接枝膜对TPPS的吸附容量最大,pH=7时,原膜对TPPS的吸附容量最大;离子强度的增大不利于膜对TPPS的吸附;EVAL-gPDMAEMA接枝率的增大,接枝膜对TPPS的吸附容量也随之增大;Langmuir吸附等温方程可以对吸附过程进行很好的描述.改变EVAL/TPPS负载膜的pH条件,利用紫外漫反射光谱表征膜表面TPPS的聚集状态,考察不同DMAEMA接枝率的负载膜实现超分子结构的条件.实验结果显示,当pH<1时,TPPS在接枝膜和原膜表面均形成超分子J-聚集体,而pH>1时,TPPS仅在接枝膜表面形成H-聚集;并且DMAEMA的接枝率越高,越有利于TPPS聚集体的形成,进而有利于超分子负载膜的构筑.

抗坏血酸对Cu^（2＋）与TPPS_3配位反应促进机理的研究

本文利用可见吸收光谱法和直流极谱法研究了抗坏血酸对Ｃｕ（２＋）的还原性、Ｃｕ（２＋）的还原状态、抗坏血酸浓度及溶液中溶解氧浓度对Ｃｕ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）配位反应的影响。实验证明，在抗坏血酸存在下，Ｃｕ２＋与ＴＰＰＳ３可能的配位反应机制为；抗坏血酸首先将Ｃｕ２＋还原为Ｃｕ２＋，Ｃｕ２＋与ＴＰＰＳ３生成很不稳定的、对溶解氧非常敏感的Ｃｕ（Ⅰ）－ＴＰＰＳ３中间体，此中间体一旦生成立即被溶液中的溶解氧氧化为Ｃｕ２＋（Ⅲ）－ＴＰＰＳ３配合物。

利用钒(V)对m-C1TPPS_4褪色反应的阻抑作用测定痕量钒

基于在硫酸介质中,钒(V)对溴酸钾-过氧化氢氧化四(间氯对磺酸基苯基)卟啉(简称m-CITPPS_4)褪色有阻抑作用,建立了一种测定痕量钒(V)的新方法,灵敏度为5∶0×10^(-8)g·L^(-1),钒(V)的浓度在0～0.02mg·L^(-1)范围内遵守Beer定律.用于低合金钢和碳钢标样中痕量钒的测定,结果令人满意.

A NEW STAINING METHOD FOR THE MEASUREMENT OF PROTEIN USING TETRAPHENYLPORPHYRIN TETRASULFONATE(TPPS_4)

A new dye-staining method for protein assay is described.The reaction between TPPS_4 and protein molecule causes a shift in the absorption of TPPS_4 from 435 nm to 488nm.The absorbance at 488 nm is proportional to the concentration of protein.The range of Beer's law was 1-5 ug/ml and the Sandell's sensitivity was 0.0087 ug/cm^2.

新显色剂O－Cl－TPPS_4光度法测定微量银的研究及应用

研究了在阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，新显色剂Ｏ－Ｃｌ－ＴＰＰＳ４与Ａｇ（Ⅰ）的显色反应。配合物的最大吸收波长为４３０ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝１．１０×１０５ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，银（Ⅰ）的含量在０～７μｇ／２５ｍｌ范围内服从比尔定律，是目前测定Ａｇ（Ⅰ）灵敏度最高的显色反应之一。本法用于定影废液中微量银的测定，获得了满意的结果。