Fe-TPPS_3配合物电化学研究(Ⅱ)

用吸收光谱法和单扫描极谱法研究了Ｆｅ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）水溶性配合物在５．２＜ｐＨ＜５．９的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中的性质。实验表明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在该介质条件下，９０℃加热１５ｍｉｎ即可反应完全，确定了产物的组成比为１：１；Ｈ＋参与了这种电活性配合物的电极反应，ｐＨ对电活性物质的还原峰电流和峰电位影响明显；在ＴＰＰＳ３过量情况下，还原峰电流与Ｆｅ２＋的浓度成正比，可作为一种测定铁的新方法。

FeⅡ-TPPS_3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱、单扫描极谱及光谱电化学方法研究Ｆｅ２＋三磺基四苯基卟啉（简写为ＴＰＰＳ３）的水溶性配合物在ｐＨ～４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全，配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和ＴｅⅢ－ＴＰＰＳ３单体的形态存在于该介质中，Ｈ＋参与了配合物的电极反应，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１∶１，ＦｅⅢ－ＴＰＰＳ３在电极上还原为ＦｅⅡ－ＴＰＰＳ２为不可逆过程。

手性胺修饰的羟基磷灰石负载RuCl_2(TPP)_3催化不对称氢化苯乙酮

采用共沉淀法制备了手性胺(L-脯氨酸、D-脯氨酸、(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1R,2R)-DPENDS)、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS))修饰的羟基磷灰石(HAP).并采用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱,扫描电子显微镜(SEM),X射线衍射(XRD)和比表面积测定(BET)等仪器分析手段对其进行表征.以手性胺修饰的羟基磷灰石做载体负载RuCl2(TPP)3催化苯乙酮不对称加氢反应,详细考察温度、压力、碱的浓度、手性胺负载量等条件对催化反应的影响.在氢气压力为5.0 MPa、30℃条件下反应4 h,苯乙酮的不对称加氢反应,可获得99.9%转化率和77.8%对映选择性,其结果优于对应的均相催化反应.实验结果证明,催化反应在载体表面完成,催化剂通过简单离心分离可循环使用.

介孔分子筛固载RhCl(TPP)_3催化醋酸甲酯羰基化合成双醋酸亚乙酯

利用自由配体法将RhCl(TPP)_3配合物封装于介孔分子筛的孔道中,制备了RhCl(TPP)_3/SBA-16、RhCl(TPP)_3/SBA-15、RhCl(TPP)_3/MCM-41催化剂。采用元素分析(ICP-AES)、粉末X射线衍射(XRD)、N_2吸附-脱附、扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)等物理化学方法对所制材料进行了表征。结果表明,采用自由配体法可将RhCl(TPP)_3有效固载于介孔分子筛介孔孔道中。在160℃、6.0MPa合成气(V(CO):V(H_2)=2:1)压力下以碘甲烷为助催化剂,反应6.0h,考察不同催化剂应用于醋酸甲酯羰基化生成双醋酸亚乙酯(EDA)的催化效果。结果表明,RhCl(TPP)_3/SBA-16催化剂具有更好的催化效果,以及较好的可重复利用性。