乙二醇均相溶液中苊醌三重激发态淬灭反应的TR-ESR研究

利用时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)方法,研究了乙二醇(EG)均相溶液中稳定自由基TEMPO和生物抗氧化剂维生素C(VC)对苊醌(ACQ)激发三重态~3ACQ~*的淬灭反应.光解ACQ/EG体系,观察到苊醌中性自由基ACQH~·和乙二醇烷基自由基的发射/吸收+发射(E/A+E)的CIDEP信号,ACQH~·和CH_2(OH)CHOH由~3ACQ~*从EG上夺氢生成.光解ACQ/TEMPO/EG体系,~3ACQ~*与TEMPO相互作用将极化转移给TEMPO.光解ACQ/VC/EG体系,~3ACQ~*除了从EG上夺氢外,还从VC上夺氢生成VC负离子基As^(·-).较强的As^(·-)的CIDEP信号表明VC对~3ACQ~*有明显的淬灭作用.

激光光解自由基的TR-ESR研究

时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)技术是探测和鉴定光化学反应过程中顺磁性中间体的强有力工具,利用TR-ESR技术观察到的化学诱导动态电子极化(CIDEP)可以为我们提供丰富的光化学反应机理、反应动力学等信息.该文较为详细地介绍了CIDEP的4种机理和自行研制的一种零差拍平衡混频的时间分辨ESR波谱仪,总结了TR-ESR技术在光解自由基反应方面的应用.

杜醌自由基光化学路径的CIDEP研究(英文)

用自制的高时间分辨电子自旋共振波谱仪,测量得到了酸性、碱性和胶束环境下的光解杜醌/乙二醇(DQ/EG)溶液瞬态自由基的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP)谱.在光解均相DQ/EG溶液时,观察到了以增强发射的的中性杜半醌自由基(DQH.)的CIDEP信号;在碱性环境下(pH=9)和TX-100胶束环境下光解DQ/EG体系时得到杜醌负离子自由基(DQ-.)的CIDEP信号;在酸性环境下(pH=2.5)光解DQ/EG体系时,出现的又是中性杜半醌自由基(DQH.)的CIDEP信号.实验结果显示,DQH.由3DQ*与EG之间的氢原子转移反应生成,DQ.-由DQH.的去质子化反应生成,反应中伴随着极化转移.

乙二醇均相及其TX-100胶束溶液中光敏分子菲醌的激光光解研究

用时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)和瞬态吸收光谱技术,研究了菲醌在乙二醇均相及其TX-100含水胶束溶液中的光化学反应机理.化学诱导动态电子极化(CIDEP)谱和瞬态吸收光谱都表明,在乙二醇均相溶液中,菲醌光激发三重态~3PAQ~*夺取氢原子形成中性自由基PAQH~·,三重态机理是CIDEP形成的主要机理.在TX-100含水胶束溶液中,光解主要得到菲醌负离子基PAQ^(·-),PAQ^(·-)由PAQH~·解离形成,解离过程中伴随着极化转移.

光解杜醌/氢给体均相体系的CIDEP研究

以杜醌为光敏剂 ,用高时间分辨电子自旋共振 (TRESR)波谱仪研究了杜醌 /乙二醇体系、杜醌 /氮氧自由基 /乙二醇体系的化学诱导动态电子自旋极化 (CIDEP)。实验表明 ,紫外激光照射下 ,在杜醌 /乙二醇溶液中得到以三重态机理极化为主的中性杜半醌自由基DQH·和以碳为中心的乙二醇碳自由基R·(OH) 2 的极化信号 ,而加入氮氧自由基TEMPO后 ,则只观测到极化的TEMPO的E +E/A极化谱 ,其产生机理属于以四重态为先驱的自由基 -三重态对极化机理 (QP RTPM ) 。