TS-1分子筛的表面酸性

运用吸附吡啶的TPD法考察了焙烧温度和预处理剂对TS 1分子筛表面酸性的影响。结果表明 ,TS 1分子筛表面主要存在两种酸性中心 ,对应的脱附峰温度 (Tm)分别为 4 80～ 5 0 0℃和 6 18～ 6 2 7℃。前者为弱酸中心 ,由分子筛骨架Ti(Ⅳ )形成 ,在苯的羟基化反应中起活化H2 O2 的作用 ;后者为强酸中心 ,由不稳定的Si—OH基团形成 ,是导致反应产物深度氧化的主要原因。随着焙烧温度的升高 ,弱酸中心逐渐增多 ,强酸中心逐渐减少。由于不同的预处理剂具有不同的酸性 ,会不同程度地引起骨架中Ti(OSi) 3 (OH)和Ti(OSi) 4 之间的转化 ,从而改变分子筛表面两种酸中心的相对数量 。

醇溶剂中TS-1催化丙烯环氧化的本征动力学与反应机理研究

研究了在三种不同醇溶剂(甲醇、异丙醇和仲丁醇)水溶液中TS-1催化丙烯过氧化氢环氧化反应的本征动力学,反应条件为温度30~60℃,丙烯压力0.4~0.6MPa.根据实验现象和各组分在TS-1上的吸附特点建立了该反应的Eley-Rideal机理模型,环氧化反应在吸附态的H2O2分子与游离态的丙烯分子之间进行,表面反应为速度控制步骤.通过实验数据对机理模型进行了参数估值,检验结果表明拟合效果较好,平均偏差在10%以内.最后对过程进行了进一步讨论,为该过程的工业化提供了依据.

过氧化氢与环氧丙烷生产的集成工艺

从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺。指出氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺是最具前景的合成方法,但该方法的环氧丙烷收率较低,而改善催化剂合成技术是此方法实现工业化的关键。