TS-2钛硅分子筛合成原料和方法的改进

以硅溶胶为硅源，钛酸四丁酯为钛源，四丁基氢氧化铵（ＴＢＡＯＨ）为模板剂，采用改进的方法合成了高结晶度的ＴＳ２分子筛，并对所合成样品用ＦＴＩＲ，ＸＲＤ，ＳＥＭ，２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ，ＩＣＰ和Ｎ２吸附等方法进行了结构表征．实验中发现原料内添加适量氨水可使产品晶粒减小，骨架钛含量增加，比表面积和孔容增大，有利于提高其催化活性．另外，将晶化后母液中的ＴＢＡＯＨ循环使用，也能得到结晶度高和催化性能良好的ＴＳ２．

钛硅沸石TS-2催化环己酮氨氧化行为的研究

采用水热法合成了钛硅沸石ＴＳ－２。ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＥＭ、ＵＶ－Ｖｉｓ等测试结果表明，Ｔｉ已进入沸石的骨架，且在Ｓｉ／Ｔｉ原子比＞４０的条件下未见有非骨架ＴｉＯ２的生成。ＮＨ３－ＴＰＤ测定结果表明，ＴＳ－２沸石仅有少量的弱酸中心，酸中心数量与沸石钛含量无直接关联。环己酮氨氧化合成环己酮肟反应结果表明，以ＴＳ－２为催化剂，反应可在温和条件下高选择性地进行，孤立骨架ＴｉＯ４是催化反应的活性中心。反应条件考察结果表明，在封闭式反应系统中，以叔丁醇为溶剂，在反应温度为８０℃、ＮＨ３／环己酮摩尔比为４∶１及环己酮／Ｈ２Ｏ２摩尔比为１∶１的条件下，环己酮转化率可达６５．５％，环己酮肟选择性为９９．５％。

用沉淀二氧化硅合成钛硅分子筛TS-2的研究

以沉淀二氧化硅为硅源,钛酸四丁酯为钛源,四丁基氢氧化铵为模板剂,采用水热晶 化法合成了TS-2分子筛.在优化合成步骤的基础上,采用XRD、FT-IR、UV-Vis、SEM 等测试方法系统研究了晶化温度、凝胶Si／Ti对晶化动力学行为及TS-2分子筛晶相结构的影 响.结果表明:高纯TS-2分子筛的最佳晶化温度为175℃,过高的晶化温度易导致MEL结构 向MFI晶相结构的转变及晶粒的逐渐长大.高纯TS-2样品的极限Ti／Si值为0.04,高于此值 则生成非骨架钛氧化物,并造成相对结晶度和催化氧化性能显著降低.

钛硅沸石TS-2的合成及表征

采用水热法在不同条件下合成出钛硅沸石ＴＳ－２。以ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析、ＴＥＭ、ＵＶ－Ｖｉｓ和ＮＨ３－ＴＰＤ表征各样品并研究影响ＴＳ－２合成的因素。发现单聚态硅源有利于钛进入沸石骨架，而诸如Ｎａ＋等杂质电解质离子在结晶前母液中的存在则起相反作用。此结论从各ＴＳ－２样品催化苯酚双氧水羟基化时表现出巨大活性差别中得到进一步证实。ＵＶ－Ｖｉｓ测试发现２１２ｎｍ附近的强烈电子跃迁信号，不仅是四配位骨架钛的表征，也是由钛的高度分散造成的。

用SEM考察合成条件对TS-2分子筛晶体形貌的影响

以扫描电镜方法（ＳＥＭ）系统地考察了不同合成条件下ＴＳ－２分子筛的晶体形貌．结果表明：在ＴＳ－２分子筛合成过程中，模板剂用量增加使得分子筛结晶度提高；增加Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２比使分子筛晶体粒径增大，但过高的Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２比导致结晶纯度下降；Ｓｉ／Ｔｉ比提高会减少晶体中杂晶数量，晶体形状更加规整、均匀；调高胶液ｐＨ值时，分子筛晶粒增大，但结晶纯度下降．

TS-2沸石的合成、结构及晶型转变

在水热晶化法中，用不同浓度的ＴＢＡＯＨ、ＴＢＡＢｒ和不同含钛量的胶体合成了ＴＳ－２沸石，并就强碱阴离子交换法制备的模板剂对沸石合成的影响进行了探讨．通过ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＳＥＭ、ＢＥＴ和ＤＴＡ等方法对合成沸石进行了表征，确认其具有ＭＥＬ＊拓扑结构，钛原子参与了沸石的骨架构成．同时发现，同样配比的胶体在不同条件下能发生晶型变化，生成具有ＭＴＩ＊拓扑结构的ＴＳ－１沸石．在用Ｈ２Ｏ２使苯酚直接羟基化的探针反应中，ＴＳ－２表现出了独特的催化活性。

高温及络合稳定剂存在下水热晶化合成TS-2分子筛

在TS-2分子筛胶液制备过程中,添加了络合稳定剂H2O2。实验分析表明:钛酸四丁酯与H2O2形成过氧化钛物种,可以有效避免锐钛矿TiO2形成,提高骨架钛含量,在高温条件下晶化仍能得到催化性能较好的TS-2分子筛。利用丙烯环氧化反应对TS-2分子筛进行了考评,H2O2的转化率可达94%,H2O2生成PO的选择性可达97%。反应体系的酸碱性对环氧化产物分布影响显著,碱性物质的加入可以显著提高PO的选择性,抑制PO和溶剂发生的副反应,但是过量的碱性添加物会造成TS-2分子筛的失活。

添加微量铝对TS-2合成及苯酚羟基化的影响

以硅溶胶为硅源合成分子筛TS 2时 ,在溶胶制备过程中添加微量的铝 ,可以降低模板剂氢氧化四丁基铵 (TBAOH)的用量 ,当TBAOH/SiO2 降低到 0 .1以下时 ,仍然合成了性能优良的TS 2 ,而且用于苯酚过氧化氢羟基化反应过程中催化活性也大大提高。所得催化剂用XRD ,IR 。

TS-2分子筛催化剂晶化条件对其催化活性的影响

以苯酚羟基化为考评体系,考察了TS-2分子筛催化剂在制备过程中晶化温度和晶化时间对形貌和性能的影响。通过粒度仪、XRD、FT-IR、UV-V is等方法对催化剂进行了测试和表征。提出了将催化剂晶化分为低温成核期和高温生长期两个阶段。在保持低温成核期各条件不变的情况下,研究了高温生长期的各因素对催化剂粒径的影响。结果表明:催化剂的粒径、骨架钛含量、催化剂性能等与晶体生长期各因素关系密切,其最优的温度和时间分别为200℃和48 h,但同时非骨架钛的相对含量也有一定程度的增加。

TS-2型钛硅分子筛催化氧化苯乙烯的重排反应

研究了钛硅分子筛作为弱酸催化剂用于催化氧化苯乙烯的重排反应，发现不同合成条件对其合成分子筛的催化重排活性和选择性有较大的影响。由ＸＲＤ和ＦＴ－ＩＲ表征有较高结晶度和骨架钛量的分子筛具有较高的重排活性和生成苯乙醛的选择性；而结晶度和骨架钛量都较低的分子筛其重排选择性明显下降。此外还考察了反应温度、溶剂和催化剂用量对重排反应的影响规律。

TS-2微球的形成机理、后处理修饰和催化应用

钛硅分子筛材料是一种优异的选择性氧化反应催化剂,能在温和的条件下活化双氧水,并且只副产水,构建了一系列绿色高效的催化反应体系,已成功地应用于环己酮氨肟化、丙烯环氧化等工业过程.但是,工业上使用的钛硅分子筛通常需要经过成型,这避不可免地引入惰性的粘结剂甚至会造成堵孔,导致催化剂的活性降低.因此,直接合成具有微米尺度的钛硅分子筛材料有望解决上述问题.本文通过控制晶化条件直接水热合成了一种由初级粒子经晶间交叉生长堆积成的TS-2微球,详细考察反应条件,包括季铵盐模板剂的用量、H2O/Si比、醇的存在与否和晶化温度等的影响,发现反应体系保持高的碱度、静态晶化以及体系无醇是TS-2微球形成的关键因素.进一步地对TS-2晶化过程进行详细跟踪考察,发现常规TS-2纳米颗粒与TS-2微球在晶化初期均会形成无定形微球.随着晶化的进行,无定形相晶化成为TS-2纳米晶粒,是一级粒子,相互堆积形成次级粒子.较高的碱度使得TS-2微球的一级粒子以交叉生长的方式堆积,从而保证微球形貌在整个晶化过程中得以保持;而TS-2纳米颗粒中初级粒子以平行的方式堆积,无法保持初始的微球形貌,最终形成纳米尺度的聚集体.扫描电镜和透射电镜照片均证实了TS-2微球中初级粒子成交叉生长的方式堆积.TS-2微球催化剂经模板剂、氯化铵和哌啶组成的混合溶液水热处理,发生了溶解-再晶化过程,外比表面积从148增至176 m2 g-1,介孔孔容从0.16 cm3 g-1升至0.24 cm3 g-1;成功引入介孔的同时,仍能保持TS-2微球形貌以及Ti活性中心的四配位状态.经哌啶混合溶液处理后得到的MS-TS-2-PI在环己酮肟化反应中表现出优于MS-TS-2微球的催化性能,环己酮转化率从18.6%升至91.4%,环己酮肟选择性从86.6%升至97%.再经Na+离子交换可以消除骨架中的Si-OH,增强了骨架的疏水性,进一步地提高了其在环己酮肟化反应中的催化性能;环己酮转化率和环己酮肟选择性均>99%.在环己酮肟化连续反应中,TS-2微球表现出稳定的催化性能,使用寿命达到90 h,与工业TS-1催化剂相当,是一种具有工业前景的催化剂.

TS-2玉米杂交制种技术

一、基础条件1．地块选择选择地力均匀、排灌方便、集中连片且土壤肥沃的地块。2．隔离要求单交制种区周围400米不得种植其他玉米。不得采用高秆和时间隔离。二、播前准备1．整地施肥要求秋深耕23厘米以上，秋耕后旋耕耙耱保墒，667水施优质农家肥2500千克以上，

TS-TiO_2光催化氧化苯乙烯反应性能研究

在常温、常压条件下 ,以 TS-Ti O2 为催化剂 ,分子氧为氧源 ,1 2 5W紫外线高压汞灯为光源 ,考察了反应条件对苯乙烯光催化氧化反应性能的影响 .结果表明 :光照和催化剂是必不可少的 ,且反应主产物是苯甲醛 ;在该实验条件下 ,催化剂的焙烧温度、催化剂的用量均存在一最佳值 ;光强越强、溶液 p H值越小 ,催化活性越好 ;具有光敏性的溶剂有利于提高光催化反应的反应性能 .

TS-1/H_2O_2体系催化氧化苯乙烯研究

TS-1/H2O2体系催化氧化苯乙烯反应首先生成环氧苯乙烷,然后进一步异构化为苯乙醛。详细考察了反应温度、反应时间、催化剂/苯乙烯、苯乙烯/H2O2、丙酮/苯乙烯等因素对反应产物收率的影响。研究结果表明,较好条件是反应温度65℃、反应时间3h、催化剂/苯乙烯=0·4、苯乙烯/H2O2=1、丙酮/苯乙烯=12,苯乙烯最大转化率达59%,产物(苯乙醛和少量环氧苯乙烷)最大选择性>82%。在较好的条件下,作苯乙烯/H2O2(X4)、丙酮/苯乙烯(X5)与苯乙醛收率(Y)的三维立体图,当X4小于3·5时出现“脊”,该“脊”上点表明每一个X4对应一个X5,使收率出现最大值,且“脊”线向点(X4=1,X5=12)处延伸。

四丙基氢氧化铵改性TS-1催化氧化脱除2-甲基噻吩

采用有机碱四丙基氢氧化铵(TPAOH)对微米TS-1进行碱改性。以改性后的TS-1为催化剂,H2O2为氧化剂,对含有2-甲基噻吩的正辛烷模拟燃料进行氧化脱硫研究。采用XRD、UV-vis、TEM、N2物理吸附等手段对改性前后的样品进行表征。考察了TPAOH浓度、改性温度以及改性时间对微米TS-1氧化脱除2-甲基噻吩性能的影响。结果表明,与未改性的样品相比,改性后的TS-1骨架结构未发生明显变化,骨架钛和非骨架钛含量均有所降低,并且生成一些大小约为1.4nm和40～60nm的孔,比表面积和孔容增加。TPAOH改性TS-1对2-甲基噻吩的氧化脱除率由改性前的70.5%提高到93.9%。最佳改性条件为:TPAOH的浓度0.4mol/l,改性温度413K,改性时间24h。

过氧化氢与TS-1/2稳定剂法脱硫工艺的生产实践

阐述了过氧化氢与TS-1/2稳定剂法脱硫技术的原理及特点.采用w（H2O2）27.5％的过氧化氢溶液作为吸收剂,回收SO2后可产生w（H2SO4）20％ ～30％的稀硫酸并返回干吸工序使用,脱硫效率高,脱硫后排放的尾气中ρ（SO2） ＜200 mg/m3,远低于新国标规定的排放限值.

Highly Effective Propylene Epoxidation over TS-1/SiO_(2) Hydrothermally Treated

The propylene epoxidation over TS-1/SiO2 catalyst hydrothermally treated was investigated. It was found by EPR characterization that two types of Ti (IV)-superoxide radicals, A (gz=2.0271; gy=2.0074; gx=2.0010) and B (gz=2.0247; gy= 2.0074; gx= 2.0010), were observed for TS-1/SiO2. The superoxo species A converted to B after TS-1/SiO2 catalyst was hydrothermally treated. The results show that over TS-1/SiO2 catalyst hydrothermally treated at 170℃, about 95% conversion of H2O2 with above 94% PO selectivity is obtained during continuous running for 300 h under the conditions of reaction temperature 45℃, 0.5 h-1WHSV of propylene.

合成条件对TS—2沸石的合成和催化性能的影响

本文通过改变Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２比、Ｓｉ／Ｔｉ比、模板剂的用量以及胶液的ｐＨ值等条件，合成了一系列ＴＳ－２沸石，用ＸＲＤ、ＩＲ和ＳＥＭ系统地考察了上述因素对合成的ＴＳ－２沸石的结晶纯度、骨架钛含量以及其晶体形貌的影响；用苯酚羟基化反应考察了其催化性能，就沸石的结晶度、骨架钛量，特别是晶体形貌与其催化活性的关系进行了探讨；找到了具有较高催化活性的ＴＳ－２分子筛的合成方法．

复发性口腔溃疡患者白细胞介素2及抑制性T细胞的检测

目的:探讨复发性口腔溃疡(ROU)的免疫发病机制。方法:应用CTLL法和短寿命抑制性T细胞(Ts)功能测定技术,对36例ROU患者和41例正常对照组外周血白细胞介素2(IL-2)活性和Ts功能进行检测,并观察转移因子治疗后IL-2及Ts的变化。结果:ROU患者外周血单个核细胞产生IL-2活性水平明显低于正常对照组(P<0.01),Ts抑制功能与正常对照组比较差异无显著性(P>0.05)。经转移因子治疗后ROU患者IL-2活性水平较治疗前明显提高(P<0.05),转移因子治疗前后ROU患者Ts功能变化差异无显著性(P>0.05)。结论:ROU患者细胞免疫功能低下及T细胞亚群功能失衡与本病发病有关;转移因子治疗ROU可提高ROU患者IL-2活性。

MPEG-2传输流复用器中编码模型的研究

提出了符合MPEG-2国际标准中PSI分段的CRC-32的编码模型,进行了理论推导并在MPEG-2传输流复用器中验证了其正确性。