Kinetics of non-catalyzed hydrolysis of tannin in high temperature liquid water

High temperature liquid water(HTLW) has drawn increasing attention as an environmentally benign medium for organic chemical reactions,especially acid-/base-catalyzed reactions. Non-catalyzed hydrolyses of gallotannin and tara tannin in HTLW for the simultaneous preparation of gallic acid(GA) and pyrogallol(PY) are under investigation in our laboratory. In this study,the hydrolysis kinetics of gallotannin and tara tannin were determined. The reaction is indicated to be a typical consecutive first-order one in which GA has formed as a main intermediate and PY as the final product. Selective decomposition of tannin in HTLW was proved to be possible by adjusting reaction temperature and time. The present results provide an important basic data and reference for the green preparation of GA and PY.

植物单宁对酪蛋白膜的改性研究

目的 为研究不同单宁对酪蛋白膜的改性效果,探究水解类(塔拉单宁)和缩合类(杨梅单宁)单宁在不同添加量(酪蛋白固含量的5%、10%和15%)条件下对酪蛋白膜性能的影响。方法 使用溶液浇铸法制备单宁改性酪蛋白膜,对改性薄膜的水分含量、水溶性、水蒸气透过率、不透明度、紫外光屏蔽性、拉伸力学性能、热稳定性、形貌特征、抗氧化性能及化学结构进行表征。结果 塔拉单宁的添加量与改性酪蛋白膜的水分含量和水溶性呈正相关,杨梅单宁的添加量与改性酪蛋白膜的含水率和水溶性呈负相关;单宁改性后的酪蛋白膜不透明度值上升,2种单宁均能降低酪蛋白膜的水蒸气透过率和紫外光透过率,减缓酪蛋白膜的质量损失速率,增强薄膜抗氧化性;杨梅单宁有效提升了酪蛋白膜的拉伸力学性能、热稳定性及一定的抗氧化性,杨梅单宁添加量为15%时,改性酪蛋白膜性能最佳。结论 2种单宁都能赋予酪蛋白膜更优异的紫外光屏蔽性、水蒸气阻隔性和抗氧化性,杨梅单宁对酪蛋白的交联改性效果优于塔拉单宁,可有效提高酪蛋白的拉伸力学强度和热稳定性。单宁改性后的酪蛋白膜在活性包装领域上具有一定的应用潜力。

塔拉粉直接碱水解制备没食子酸的工艺研究及应用

利用南美洲产的塔拉（Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａｓｐｉｎｏｓａ）豆荚粉进行直接碱水解制取没食子酸并应用于工业生产。研究选择了最佳工艺条件。没食子酸产率按塔拉粉投料量计达３３％以上。

塔拉单宁和塔拉多糖研究现状

塔拉单宁和塔拉多糖是一类重要的天然产物。本文阐述了作为一类可再生绿色资源的塔拉单宁和塔拉多糖的研究现状及其利用情况,讨论了塔拉单宁和塔拉多糖的研究发展趋势及前景。

苏木科云实属植物塔拉单宁分析方法研究

改进和完善了苏木科云实属植物塔拉单宁的提取方法,在提取过程中使用脱脂纱布和滤布替代石英砂,提取温度从60℃至沸腾,每次升温4℃,共提取10次,其中前6次各提取1 h,后4次各提取30 min。用紫外分光光度法和皮粉重量法测定塔拉单宁的含量,对测定结果进行统计学处理,发现两种方法测定结果为极显著差异,相关系数为0.1065,二者之间的相关性极低,在塔拉单宁的测定中紫外分光光度法不能取代皮粉重量法。

塔拉单宁水解酶产生条件的研究

微生物通过发酵产酶可以将植物单宁降解成小分子酚类化合物或其衍生物,但培养条件对其产酶影响很大。论文采用固态培养法,对黑曲霉产生塔拉单宁水解酶的条件进行了研究。结果表明,当培养液中塔拉单宁浓度为75 g/L、葡萄糖浓度为3 g/L、(NH4)2SO4浓度为0.2 g/L2、50 mL锥形瓶装液量为25 mL、惰性载体用量为5.6%(w/v)、起始pH为5.5、接种量为12%(v/v)、30℃培养72 h时,该黑曲霉产生的塔拉单宁水解酶活力可达到44.29 U/mL,是其自然条件下酶活力(24.09 U/mL)的1.84倍;没食子酸产率达到79.3%。研究结果对于揭示塔拉单宁生物降解的机理具有一定的参考价值。

络合法测定塔拉单宁含量的研究

按浸提液塔拉单宁含量 4± 0 2 5g/L称取塔拉粉样品 ,浸提后用络合法测定 ,结果为 :在规定测定条件下 ,1mL 1mol/L醋酸锌溶液平均沉淀塔拉单宁 0 1 44 6g ,变异系数 0 2 7% ,完全符合定量测定要求 ;络合法平行测定结果之差 <0 5 % ,与皮粉法测定结果之差 <1 0 % 。

钻井液降黏剂SMT-T的研制

根据塔拉单宁的化学结构与特性，参照五倍子磺化单宁的加工工艺，用铁盐代替铬盐，研制出了无铬塔拉磺化单宁。结果表明：塔拉磺化单宁的加工工艺可行，质量达到或超过行业标准；添加量为0．5％或2．0％时的降黏率无明显差异；在180℃下，淡水浆降黏率为78．4％～93．2％，平均为88．70％，盐水浆降黏率最高达91.0％，平均为84．54％；在200～220℃下，淡水和盐水基浆平均降黏率分别为95．10％和84．90％。

塔拉及塔拉单宁的研究与加工技术进展

从塔拉的植物学特性、塔拉豆的研究与加工利用、塔拉单宁的化学组成、塔拉单宁的提取利用、塔拉没食子酸的加工利用、塔拉没食子活性基团的功能性产物制备与利用、塔拉焦性没食子酸及其活性基团的功能性产物制备与利用、塔拉单宁的纯化、鞣革利用、塔拉粉末提取、固液分离、泡沫浮选技术及其塔拉单宁加工组合、耦合化技术的研究与应用等方面总结了塔拉及塔拉单宁的加工技术及其研究现状、进展,进而展望了塔拉单宁的应用研究与开发前景。

膜分离法制备塔拉单宁的研究

采用聚砜中空纤维膜处理塔拉单宁水提取液,研究了聚砜膜的截留分子质量,跨膜压差、膜面流速以及溶液温度对膜性能和产品质量的影响。结果表明,以截留分子量为10 000,跨膜压差0.2 MPa,膜面流速2.0 m/s,40～45℃下对塔拉单宁水提液进行膜分离,可以得到浊度0.5NTU以下,纯度85%以上的高品质塔拉单宁。

钻井泥浆稀释剂塔拉磺甲基化单宁(SMT-T)性能的研究

对塔拉豆荚壳经浸提、磺甲基化、络合等工艺制备的塔拉磺甲基化单宁(SMT-T)的性能进行了初步研究,结果表明:SMT-T用于钻井泥浆稀释剂是可行的;SMT-T的干燥方式及其添加量即0.5%和2.0%对钻井泥浆降黏率无明显差异;当温度为180℃、加入2%的盐,其降黏率在80%以上;当温度在200-220℃时,其降黏率为82.5%-86.4%;SMT-T质量指标测定超过现行行业标准SY/T5091-1993《钻井液用磺化栲酸》。SMT-T适宜在180-220℃的深井、气井、高密井等使用。

甲醇提取塔拉单宁的工艺研究

以塔拉粉为原料,研究了不同溶剂对塔拉单宁提取的影响,并对塔拉单宁提取的最佳工艺进行了探索。结果表明,采用甲醇为提取剂,采用间歇法提取塔拉单宁,最佳工艺条件为:提取温度60℃,每次提取时间40 min,提取3次,每次1 h,液固比依次为4.5∶1(mL∶g,下同)、4∶1、4∶1,塔拉单宁粗提物得率67.2%～68.4%,相对误差1.77%,单宁纯度66.0%～67.5%,相对误差2.25%,单宁提取率91.5%。

塔拉单宁提取和精制工艺对络合沉锗率影响

以秘鲁原产塔拉粉为原料,以矿业生产用硫酸锌锗前液的沉锗率为指标,探讨塔拉单宁的提取、纯化、提取物后处理等条件对提高单宁沉锗率的影响。结果表明:以塔拉粉为原料,有机溶剂(甲醇、乙醇、乙酸乙酯)替代水萃取,提取物的沉锗率均大于98%;提取物分别经活性炭脱胶,盐析水洗脱胶,以1%氯化铵和1%次氮基三乙酸进行络合处理,均能有效地降低产物的非单宁成分,提升沉锗效率,可满足工业化应用的要求;当使用塔拉粉与倍花粉的质量比8∶2为混合原料,并对萃取浓胶进行络合处理制成的沉锗剂,沉锗率为99.05%,有助于产物成本的降低和沉锗效率的提高。

塔拉豆荚壳中单宁的提取-微波辅助萃取法

利用微波辅助萃取技术对塔拉单宁进行提取,通过不同的起始温度、加蒸馏水量、提取次数、功率大小等实验并用1%的FeCl3溶液检测提取效果,确定较佳的提取温度、次数、加蒸馏水量和微波辅助萃取仪的功率等因素.结果表明,微波提取塔拉单宁的最佳提取条件为：每次提取加水150～200 mL,微波功率400 w,60℃提取20 min,反复提取4次;再升温至70℃提取20 min 2次,即可提取完全.原料中的单宁含量微波浸提比水浴锅浸提稍高.因此认为用此提取方法可替代水浴浸提法.

塔拉单宁水解废液回收奎尼酸的工艺试验

从塔拉单宁水解制备没食子酸的废液着手 ,用真空蒸发法分离去除盐酸 ,用不同的溶剂萃取法分离去除没食子酸 ,用活性炭吸附法和强碱阴离子交换法分离去除色素和糖类物质。从而提出了从塔拉单宁水解废液中回收目标产品奎尼酸的方法 ,产品得率约为理论值的 78%

塔拉单宁的极性分离及抗氧化性研究

选取乙酸乙酯∶乙醇为1∶1(体积比)的80%水溶液作为提取溶剂,对影响塔拉单宁超声波辅助极性分离的关键因素进行了研究。研究结果表明,塔拉单宁超声波辅助极性分离的最佳条件为:提取温度40℃,提取时间25 min,超声频率36 KHz,在此条件下得到的分离产物的抗氧化性和总酚含量提高,分子量降低,溶剂回收率在80%以上。

改性塔拉微粉兔皮复鞣工艺中的应用

对塔拉微粉进行改性后,将其应用于兔皮复鞣工艺中,考察了兔皮的收缩温度及游离甲醛含量等指标,结果表明:在复鞣阶段使用改性塔拉单宁,大大降低了兔皮复鞣工艺中甲醛的用量,且鞣制后兔皮皮板的丰满度、弹性较好,符合生态裘皮的要求。

塔拉单宁水解酶性质的研究

黑曲霉塔拉单宁水解酶经丙酮初提、葡聚糖凝胶G-150柱层析及PEG-6000浓缩,纯度为纯化前的8.9倍,比活力为6.77 nkat/g。SDS-PAGE电泳分析表明,塔拉单宁水解酶由2个亚基组成,其分子量分别为93.1 ku和39.8 ku。酶学性质显示,其作用的最适pH为4.0,稳定pH为3.5～5.5;最适作用温度为40℃,稳定温度小于50℃;以单宁酸为底物时,单宁酶的米氏常数Km值为1.276 mmol/L。研究结果可为其在实际生产中的应用提供一定的参考。

乙酸乙酯混合溶剂精制塔拉单宁工艺研究

用乙酸乙酯萃取精制粗塔拉单宁,粗单宁、水、乙酸乙酯之比1∶1.5∶4(g∶mL∶mL),60℃下萃取30 min,其单宁得率为40.2%,单宁纯度80.4%,得率与纯度均偏低。用乙酸乙酯二次萃取其残留水相得率也偏低。对粗制的塔拉单宁用乙酸乙酯与S溶剂(体积比4∶1)混合溶剂进行精制,其最佳工艺条件是:料液比为m(粗单宁)∶V(水)∶V(混合溶剂)1∶1.5∶5(g∶mL∶mL),萃取温度60℃,萃取时间30 min。在该工艺条件下产品得率68.2%,单宁纯度86.0%,单宁提取率87.7%,得率和纯度都有提高。

塔拉单宁提取液泡沫分离与扩散分离耦合净化技术的研究

成功地实现了泡沫分离、扩散分离及其耦合净化分离原理及其技术应用于塔拉单宁提取分离液耦合净化工艺的工业化生产,满足了塔拉工业单宁酸的生产要求。塔拉浸提液泡沫分离的浸提液浓度为2～5°Be′,温度为35～60℃,浸提液下料高度为1.0～1.5 m,泡沫微细纤维分离量为分离液总固物的12.73%。塔拉浸提液的泡沫特性主要表现了六边形结构,泡层为3～5层,泡寿为3～1 200 s,泡径为2～12 mm。