共掺杂稀土配合物Tb_(0.5)Eu_(0.5)(asprin)_3phen电致发光的研究

合成了共掺杂稀土配合物Tb0.5Eu0.5(asprin)3phen,将其掺杂到导电聚合物PVK中,制成结构为ITO PVK∶RE配合物 PBD Al的电致发光器件。与PVK∶Eu(asprin)3phen体系为发光层的相同结构的器件相比,我们发现铽离子的引入能猝灭PVK的发光,增强铕的发光,而Tb3+本身的发光很弱,几乎看不到,说明Tb3+在其中起到能量的中间传递作用,促进了PVK到Eu3+的能量传递。本文就器件的发光特性及掺杂体系的能量传递进行了初步讨论。

双核双配体稀土配合物Tb_(1-x)Eu_x(TTA)_3Phen的合成及光学性能研究

合成了系列铕铽双核稀土有机稀土配合物Tb1-xEux(TTA)3Phen,通过差热-热重分析、XRD、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等测试手段研究了配合物的组成、结构和发光性质。由紫外可见光谱可以看出,稀土有机配合物的吸收峰主要来自有机配体HTTA和1,10-Phen;差热-热重分析证明,稀土有机配合物热稳定性较好。荧光光谱和电致发光表明,铽对铕配合物的发光有协同作用。在该系列配合物中,不仅有机配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子使其发光,而且铽离子也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子,增强铕的发光强度。同时就双核稀土有机配合物光致发光和电致发光的特性及掺杂体系的能量传递过程进行了讨论。

芳羧酸功能化的聚苯乙烯与Tb(Ⅲ)离子形成的高分子-稀土配合物的荧光发射性能

通过大分子反应将苯甲酸(BA)键合在聚苯乙烯(PS)侧链,制得芳羧酸功能化的聚苯乙烯PSBA。以PSBA为大分子配基,以邻菲啰啉(Phen)为小分子配体,与Tb(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元配合物PS-(BA)3-Tb(Ⅲ)与三元配合物PS-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)2及PS-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)3,采用红外光谱(FTIR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,深入研究了配合物(溶液与薄膜)的荧光发射性能。研究结果表明,大分子配基PSBA与Tb(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物均能发射出很强的Tb(Ⅲ)离子特征荧光,即键合在PSBA侧链的配基BA能有效地敏化Tb(Ⅲ)离子的荧光发射。与二元配合物相比较,以小分子Phen为第二配体所形成的两种三元配合物具有强度更高的荧光发射。

吡啶-2,6-二甲酰胺衍生物Tb(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)配合物的制备及荧光性能测试

从吡啶-2，6-二甲酸（L1）出发，合成了2种含有多个共轭体系和多齿的N^2，N^6-二（3-甲基吡啶）-2-取代吡啶-2，6-二甲酰胺（L2）配体和N^2，N^6-二对甲苯基吡啶-2，6-二甲酰胺（L2）配体；制备了化合物N^2，N^6-二（3-甲基吡啶）-2-取代吡啶-2，6-二甲酰胺（L2）与Tb（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）的配合物，培养出了单晶。通过红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射仪确定配合物的组成和结构。结果表明：在Tb（Ⅲ）配合物的稀溶液中，当溶液pH值为7时荧光强度最强，pH值大于或小于7荧光强度都逐渐减弱；当溶液pH为7时，N^2，N^6-二（3-甲基吡啶）-2-取代吡啶-2，6-二甲酰胺对Tb（Ⅲ）的荧光强度敏化远大于吡啶-2，6-二甲酸；N^2,N6-二（3-甲基吡啶）-2-取代吡啶-2，6-二甲酰胺和吡啶-2，6-二甲酸与Eu（Ⅲ）形成稀的配合物溶液的荧光强度随pH值的增加而增大（pH3～11）。

新型Tb(Ⅲ)配合物及与牛血清蛋白(BSA)结合的研究

合成了一个新型配体,2-甲基-6-(8-喹啉基)-吡啶二甲酸酯(L),并制备和表征了其的Tb(III)配合物,Na4Tb(L)2Cl4·3H2O。荧光光谱显示配体L是一个有效的敏化稀土离子发光的配体。Stern-Volmer分析显示荧光猝灭机制为静态猝灭。结合常数研究证明其只有一个结合位点。

氮杂大环铈(III)配合物与pUC19 DNA的相互作用（英文）

以一种1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,31-十一氮杂2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32-十一酰基-环三十三烷的衍生物(CYC)为配体,在溶液中和Ce(Ⅲ,M)离子形成氮杂大环铈配合物(M-CYC)作为仿生催化剂,通过紫外光谱法、荧光光谱法和凝胶电泳法研究了M-CYC配合物与DNA的相互作用.结果表明,M-CYC与小牛胸腺DNA(CT DNA)以嵌插方式相互作用,在pH=8.16的缓冲体系中,其结合常数Kb=2.0×104 L/mol.凝胶电泳结果表明,当自由基捕捉剂存在时,M-CYC可将超螺旋pUC19 DNA切割为缺刻型DNA,其切割方式为水解切割.

铽-2-噻吩甲酸-邻菲罗啉三元配合物中Er^3＋对Tb^3＋的发光影响

合成了一系列异核配合物(Tb1-xErx).L3.phen.1/2H2O(x=0.000~0.200,L为2-噻吩甲酸,phen为邻菲罗啉)。对配合物进行了组成分析,摩尔电导,IR光谱及荧光激发和荧光发射光谱的测定。荧光光谱测定表明,配合物中Er3+对Tb3+的发光产生猝灭作用,随着Er3+加入量的增大荧光发射强度大大减弱。

稀土配合物Tb(Sal)3·3H2O纳米微晶的制备及发光性质

利用化学沉淀法制备了不同粒径的Tb(Sal)_3·3H_2O纳米微晶和Tb(Sal)_3·3H_2O稀土配合物。利用元素分析、红外光谱、热重分析和透射电镜表征了纳米微晶和稀土配合物的结构、热性质和粒径大小。利用荧光激发和发射光谱、紫外光谱探讨了有机配体和中心离子之间的能量传递过程。结果显示Tb(Sal)_3·3H_2O纳米微晶的粒径主要分布在50～250nm区域并且发出较强铽(Ⅲ)离子的特征荧光。这些结果为进一步扩展稀土配合物在发光材料以及磁材料中的应用奠定了基础。

1种Tb(Ⅲ)配合物的合成、结构及发光性能

采用水热合成方法,以氨三乙酸为配体,合成了1种Tb(Ⅲ)的配位聚合物{[TbN(CH2CO2)3(H2O)2].H2O}n,通过单晶X射线衍射确定了该配合物的晶体结构.该配合物属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=0.809 38(7)nm,b=1.298 43(11)nm,c=2.061 70(18)nm,V=2.166 7(3)nm3,R1=0.025 8,wR2=0.055 8.配合物的不对称单元为[TbN(CH2CO2)3(H2O)2].H2O,其中Tb(Ⅲ)离子为8配位.在晶体中,Tb(Ⅲ)离子之间通过氨三乙酸根的氮原子和羧基氧原子连接,最终在ab面上形成2D层状结构.在室温下,测定了该配合物晶体粉末的激发光谱、发射光谱、IR和UV-Vis,并对其进行了分析指认.发射光谱研究表明,该配合物固态粉末在室温紫外光的照射下可发射较强的绿光,并表现出较强的Tb(Ⅲ)的特征发射.

一种Tb(Ⅲ)配合物的合成、结构及发光性能研究

采用水热合成方法,以对硝基苯甲酸为配体,合成了1种具有1D链状结构的Tb(Ⅲ)配合物[Tb2(C7H4NO4)6(H2O)4.H2O]n,通过X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,配合物的不对称单元中包含2个不等效的Tb(Ⅲ)离子,Tb1为8配位,Tb2为9配位.在晶体中,Tb(Ⅲ)离子被对硝基苯甲酸根连成1D链状结构,其中,对硝基苯甲酸根采取3种配位模式,即螯合双齿,桥联双齿,桥联三齿.而1D链之间又通过3种类型的O—H…O氢键被连成2D氢键网络结构.在室温下,测定了该配合物晶体粉末的IR(红外)、UV-Vis-NIR(紫外-可见-近红外)吸收光谱以及荧光激发和发射光谱.光物理研究表明,该配合物在可见光的激发下(λEx=488nm),表现出较强的Tb(Ⅲ)的特征发射,这主要归功于配体的敏化作用.

三水杨醛三乙基四胺合铈(III)金属配合物的合成及其与牛血清蛋白作用研究

本文利用水杨醛和三乙基四胺合成了三水杨醛三乙基四胺配体,将配体与Ce(NO3)3·6H2O反应合成了三水杨醛三乙基四胺合铈(III)金属配合物。使用熔点法、红外光谱法、荧光光谱法以及摩尔电导率法对合成的金属配合物结构进行了初步推测。用荧光光谱法对所合成的铈(III)金属配合物与牛血清蛋白的作用进行了研究,结果表明该金属配合物可与牛血清蛋白相互作用生成复合物,在0-2.6×10-5mol/L浓度范围内有两种淬灭方式:当浓度较小时(小于1.2×10-5mol/L)以静态淬灭为主,而当浓度大于1.2×10-5mol/L时则以动态淬灭为主。

一种红光铱配合物的合成、晶体结构及性能

以1-苯基异喹啉(piq)为主配体,以3-甲基-2-吡啶甲酸(mecid)为辅助配体合成了一种铱(Ⅲ)配合物Ir(piq)2(mecid)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱分析和单晶X射线衍射对其化学组成和结构进行了表征。采用热失重(TGA)曲线分析了其热稳定性质,热分解温度为325℃。采用紫外-可见光谱和光致发光光谱对其光物理性质进行了分析。结果表明,化学组成为C_(37)H_(26)IrN_(3)O_(2),属于三斜晶系,P1/n空间群。晶胞参数为a=8.3130(4)nm,b=11.4866(5)nm,c=15.3737(7)nm,α=75.726(2)°,β=83.005(2)°,γ=88.785(2)°,V=1.4120(11)nm^(3),Z=2。光物理性质显示最大发射波长为618 nm,为红色发射的铱磷光配合物。

双核类Salen钕(III)配合物的结构和近红外性能

通过配体1,3-苯二胺缩邻香兰素和Nd(OAc)3·H2O反应,合成了一个双核稀土配合物[Nd2L3(CH3OH)]·2CH3OH(1),X-射线单晶衍射分析确定了该配合物的晶体结构,配合物中两个钕(III)离子具有相同的配位构型,均为8配位的反四棱柱构型。荧光测试表明配合物1显示了钕(III)离子的近红外性质,固态时增强了配体到稀土Nd(III)离子的能级转移,同时在乙腈和乙醇溶液中也显示了钕(III)离子的特征发光,在乙腈溶液中的发光强度强于乙醇溶液。

Tb^(3+)配合物修饰的磁性纳米荧光探针对水中Cu^(2+)的超灵敏检测

合成了一种Tb^(3+)配合物修饰的磁性纳米荧光探针cs124-DTPA-NH-PEGDBI-Fe3O4∶Tb。该复合荧光探针与Cu^(2+)有很强的结合能力,Cu^(2+)对Tb^(3+)配合物修饰的磁性纳米荧光探针具有荧光猝灭作用。实验表明,该复合荧光探针稳定性良好且有很好的水溶性,可在较宽的pH范围(5.0~10.0)快速检测Cu^(2+)。此外,在竞争实验中发现,该纳米荧光探针能够实现对溶液中Cu^(2+)的超灵敏和选择性检测而对其他多种常见离子响应较小,对Cu^(2+)的检测限甚至可达到1nmol/L。

新型吡啶羧酸类Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物与牛血清白蛋白的结合研究

合成并表征1种新型配体及配合物Na2EuLCl5·4H2O和Na2TbLCl5·4H2O.研究结果表明这2种配合物有较高的热稳定性,配体L性能优良.紫外可见吸收和Stern-Volmer分析显示牛血清白蛋白荧光的猝灭机制为静态猝灭.通过Van't Hoff方程计算出键合常数和键合位点数,并表明范德华力和氢键是BSA-complex形成的主要动力.

功能化聚砜-Tb（Ⅲ）离子配合物发光材料制备方法

本发明属于键合型高分子一稀土配合物发光材料领域，一种功能化聚砜-Tb（Ⅲ）离子配合物发光材料制备方法，在聚砜侧链合成与键合兼具有配位螯合和敏化发光双重功能的双齿席夫碱配基，该席夫碱配基，既能与稀土Tb（Ⅲ）离子配位，形成稳定的高分子一稀土配合物，又具有共轭芳环，有很强的光吸收性能，能大幅度地发生分子内能量转移，强烈的敏化稀土Tb（Ⅲ）离子的荧光发射，成功获得了发射绿光的光致发光材料。

配合物Tb(phen)_2(NO_3)_3的合成、晶体结构和发光性能

采用水热合成法,得到了Tb(Ⅲ)的配合物:Tb(phen)2(NO3)3.并对该化合物的单晶进行了X射线衍射分析,确定了结构,同时对该化合物的UV-VIS-NIR、IR和荧光光谱进行了测定和分析指认,并且以此配合物作为发光材料制成器件,对其电致发光性能进行了初步研究.

吗啉二硫代氨基甲酸铁(Ⅲ)配合物Fe(S_2CNC_4H_8O)_3的合成、表征及晶体结构

合成了标题化合物Fe(S_2CNC_4H_8O)_3,得到黑色柱状晶体。晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.9300(2)nm,b=1.0490(2)nm,c=1.3710(3)nm,a=100.60(3)°,β=95.4O(3)°,γ=106.60(3)°,V=1.2445(4)nm^3,M_r=542.58,Z=2.中心Fe原子分别与来自三个吗啉二硫代氨基甲酸的六个硫原子配位形成八面体构型,由于四元螯合环的环张力,导致该八面体严重变形,六个Fe-S键的键长范围在0.2423(5)～0.2458(2)nm。热分析表明标题化合物在791.80℃完全分解。

2,2联吡啶-5,5-二羧酸与稀土配合物的合成、结构及发光性能

利用2,2-联吡啶-5,5-二羧酸作为配体,采用水热法,合成了稀土配合物[Ln2(bpydc)_3·2DMF]_n(1,Ln=Eu,Tb;Hbpydc=2,2-联吡啶-5,5-二羧酸)。单晶X射线测试表明Tb配合物与Eu配合物具有相同结构。配合物1·Tb属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=1.39657(2)nm,b=1.40874(1)nm,c=1.45241(1)nm,α=90.887(1)°,β=115.261(1)°,γ=113.951(1)°,V=2.29931(5)nm^3,Z=2;同时,配合物1·Tb具有新颖的三维结构,七个氧原子在稀土离子周围形成一个略微变形的单帽三棱柱配位环境。利用红外光谱、荧光光谱、磷光光谱对配合物进行了表征,结果表明:Eu(Ⅲ)与Tb(Ⅲ)配合物分别在612 nm与542 nm处有强烈的特征荧光发射;配体三重态能级(26178 cm^(-1))与Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)的最低激发态能级匹配,配合物具有优良的能量传递效率。

苯基噌啉类铱配合物的合成及其铁(Ⅲ)离子传感

以3,4-二苯基噌啉为环金属配体,二氢二(l-甲基-2-巯基咪唑)硼为解离配体合成一种中性环金属铱配合物Ir(dpci)2{H2B(mt)2}。配合物的结构通过质谱、核磁进行表征。结果表明:Ir(dpci)2{H2B(mt)2}在二氯甲烷溶液中的最大发射波长为622 nm,在固态时的最大发射波长为720 nm;溶液中的磷光寿命为0.5μs,量子产率为0.54。与金属离子的荧光滴定实验表明该配合物具有对Fe3+的选择性磷光淬灭性能,能作为Fe3+的磷光探针。