使固态化学反应100%完成的方法

无溶液形成的固态化学反应具有“一旦发生,就必完全”的特质,但因为固体的非流动性,它常常会因严重的传质困难而有始无终。为了克服这个困难,作者提出了少溶剂固态化学反应(LSR)的概念,即通过使用少量的溶剂赋予固体流动性,使反应物固体部分溶解,再使用搅拌反应器解决其“三传”问题,使之完全反应,从而达到使一些化学工业过程绿色化的目的。本文用平衡热力学数值计算的方法图解了几种代表性LSR的Gibbs自由能随反应进度的关系,进而指出:LSR的中间阶段如同没有溶液形成的固态化学反应,两端像溶液化学反应,因此,LSR虽继承了混合自由能导致的化学平衡,但其平衡点比溶液化学反应更接近100%完全。特别地,在LSR即将结束时,通过逐步移除溶剂以使反应物和产物固体持续存在而延长中段,能推动反应达到100%完全;对于连串反应,LSR仍有可能通过控制反应物的物质的量之比来获得中间产物;对于Δ_rG_m~?略小于零的反应,可以通过使用较多的溶剂跨越可能的早期平衡态,或者使用大量的产物固体“种子”使所有的产物一直与其饱和溶液平衡,最终通过逐渐蒸发溶剂推动反应进行到底;LSR的反应速度与反应物或产物的溶解度关系不大,但与反应物的溶解速度、化学反应速度和产物的结晶速度紧密相关。本文还讨论了使一些竞争反应、非自发反应进行到底的方法,获得高度的反应控制能力。

Techtiv-100溶剂在大连石化芳烃抽提装置的应用

Techtiv-100溶剂是由美国GTC公司开发的用于BTX抽提蒸馏的专有混合溶剂。该溶剂的主要成分是环丁砜,此外还含有稳定剂、中间体以及水等,通过对各组分进行调节来达到最优的抽提蒸馏性能。与国内现有抽提蒸馏用的溶剂相比,Techtiv-100溶剂具有选择性好、溶解度高、稳定性强、毒性低和腐蚀性小等优点。大连石化105×104t/a芳烃抽提装置应用结果表明,该溶剂可实现分离宽馏分进料(C5～C12),产品收率和纯度均达到或超过设计要求,苯和甲苯纯度均达到99.99%(质量分数),抽余油中芳烃含量小于0.06%(质量分数),在加工量为52442t的条件下,装置综合能耗为49.69kgEo/t,低于设计值(50.42kgEo/t),满足装置大规模生产需要。但也出现了抽提蒸馏塔发泡现象,采取控制进料温度和贫溶剂进塔温度等措施,发泡次数减少,装置运行平稳。

采用Mextral54-100从Zn(Ⅱ)-NH_4Cl-NH_3配合物溶液中萃取锌

研究了采用β-二酮类萃取剂Mextral54-100(HA)从Zn(Ⅱ)-NH4Cl-NH3配合物溶液中萃取锌的行为,考察了溶液初始p H、温度、萃取剂浓度、氯离子浓度和总氨浓度对锌萃取的影响,结果表明:溶液p H、总氨浓度对锌萃取率的影响较显著。总氨浓度的增加降低了锌的分配比。当水相初始p H>6.81时,分配比随着p H的增加而下降。萃取过程由于受锌氯配位影响,分配比随氯离子浓度升高呈下降趋势。萃取过程是一个放热的反应,298 K下,反应焓变为-4.720 k J/mol,温度升高不利于锌的萃取;锌以自由锌离子被萃取,萃合物的组成为Zn A2。萃合物的红外光谱表明:萃取剂分子中的β-二酮互变为烯醇式参与配位键的形成,锌氨络合物不被萃取。

氨水—硫酸铵体系中Mextral 54-100萃取铜研究

以Mextral 54-100为萃取剂,对某铜铝废料经氨性体系浸出后所得料液进行溶剂萃取,回收金属铜。分别考察了萃取剂浓度、相比、时间、水相初始pH对铜萃取的影响。溶剂萃取最优工艺条件:萃取剂体积浓度40%、相比O/A=1/1、混合时间4min。此条件下单级萃铜能力达29.66g/L。经过萃取、洗涤后,采用170g/L硫酸进行反萃,铜反萃率达92.59%。通过McCabe-Thiele图解法确定了萃取段的理论级数,并进行了二级模拟逆流试验验证,最终萃余液含铜约0.06g/L。

二连原油渣油溶剂脱沥青──调合法生产100号道路沥青的试验

用二连原油减压渣油脱油沥青分别与渣油、催化裂化油浆进行了调制道路沥青试验．发现或化点６３～８３．５℃的脱油沥青与渣油及油浆调合均能制得软化点、针入度、延伸度指标符合国家标准的１００号道路沥青．介绍了调制过程中各组分比例及所获沥青的质量指标．

氯化铜的少溶剂固态连串配位化学反应

在少量水的存在下,由于NH_(4)[CuCl_(3)]对水不稳定,CuCl_(2)·2H_(2)O与氯化铵的配位化学反应只能得到1∶2产物(NH_(4))_(2)[CuCl_(4)(H_(2)O)_(2)];但在无水乙醇中,无水CuCl_(2)与氯化铵按1∶1或1∶2的物质的量之比混合时,能相应地得到NH4[CuCl_(3)]或(NH_(4))_(2)[CuCl_(4)]。CuCl_(2)·2H_(2)O与2,2′-联吡啶(bipy)的少溶剂固态化学反应仍能像固态化学反应一样,根据反应物的配比生成相应的唯一产物,但在物质的量之比为1∶1的反应中发现1∶2产物曾经形成。热力学分析说明,如果连串反应的后一步的ΔrG大于前一步的,则上述反应现象是可能的。

酮洛芬漂浮微球的制备及体外释放

目的将酮洛芬制备成漂浮微球并对其进行体外释放研究。方法以聚丙烯酸树酯L-100为载体材料,采用乳化溶剂扩散-挥发法制备酮洛芬漂浮微球,对处方及工艺进行了正交试验设计,选出了最佳的处方和工艺条件,并对微球的体外漂浮性能、包封率、载药量、释放度等理化性能进行考察。结果最优处方下制得微球外观圆整,粒径较均匀,收率为55.74%,载药量为38.79%,在人工胃液中12h漂浮率为52.61%,12h体外累计释放百分率达70%。结论该法制备工艺简单,重现性好,可得到漂浮及缓释性能均较好的微球。

应用GT-BTX~技术改造现有的芳烃抽提装置

应用以Techtiv-100 为溶剂的GT—BTX抽提蒸馏技术成功改造外国某公司以N-甲酰基吗啉（NFM）为溶剂的芳烃抽提装置。在尽可能利用已有设备的基础上，使抽提单元的装置处理能力增加68％，单位进料能耗降低18％，产品品质和回收率都有了较大提高。

在硫酸介质中仲壬基苯氧基乙酸萃取镓(Ⅲ)的机制研究

研究了酸性含氧萃取剂仲壬基苯氧基乙酸在硫酸介质中萃取Ga(Ⅲ)的性能和机理.考察了酸度、萃取剂浓度、硫酸根离子浓度等条件对萃取率的影响.用斜率法、等摩尔系列法及饱和容量法确定了萃合物的组成为GaA3.提出了酸性条件下的萃取反应方程式.为CA-100萃取Ga(Ⅲ)的实际应用提供了一些基本数据.

吲哚美辛眼用缓释微球的制备及性能评价

目的制备吲哚美辛聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)/Eudragit RS 100眼用缓释微球,并进行表征。方法采用O/W溶剂挥发法制备吲哚美辛PLGA/Eudragit RS 100微球,对微球的表面形态、载药量、包封率、体外释放特点、粒径、有机溶剂残留量、表面电位进行了表征分析,使用人视网膜色素上皮细胞(RPE cells)评估空白微球的细胞毒性。结果载体材料PLGA与Eudragit RS 100质量比为1∶3的吲哚美辛微球,电镜观察颗粒分布均匀,表面光滑;平均粒径为(1 676.4±739.5)nm;载药量为(18.79±0.19)%,包封率为(98.25±2.11)%,第1天存在突释,随后可以缓慢释放一个月左右;有机残留量平均为(267.33±13.57)ppm;空白微球表面电位为正电荷;空白微球无细胞毒性。结论吲哚美辛PLGA/Eudragit RS 100眼用缓释微球具有包封率高,粒径窄,体外释放缓慢,安全性好等特点,具有很好的临床应用前景。

醛肟萃取剂萃取分离废锂离子电池中的铜

用N902和AD100两种萃取剂分别分离萃取废锂离子电池浸出液中的铜,考察了初始p H值、萃取剂浓度、相比(O/A)和萃取时间对铜回收率的影响.结果表明,室温下,在初始p H 3.0、萃取剂浓度20%(?)及O/A=1:1、萃取时间240 s的条件下,N902对铜的一级萃取率达98.3%;在初始p H 3.0、萃取剂浓度25%(?)及O/A=1:1、萃取时间180 s的条件下,AD100对铜的一级萃取率达97.1%.经硫酸溶液反萃后,2种萃取剂一次反萃率均高于95%,均能高效萃取分离铜,效果接近.