Synthesis and Liquid Crystal Properties of Transition Metal Complexes of Meso-tetra(4-n-myristyloxyphenyl)porphyrin

Transition metal complexes of meso-tetra(4-myristyloxyphenyl)porphyrin TMPPM [M =Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn; TMPP=mesotetra(4-myristyloxyphenyl)porphyrin] have been synthesized and characterized by means of elemental analyses, UV-Vis spectra, infrared photoacoustic spectra, 1H NMR spectra, molar conductance and differential scanning calorimetry(DSC). The ligand and the Zn complex show liquid crystalline behavior. According to the DSC thermogram of the Zn complex, it exhibits a lower phase transition temperature -7.453 ℃ and a wide mesophase temperature span, 77 ℃.

Synthesis and Characterization of Liquid Crystal of meso-Tetra(4-n-octanoyloxyphenyl)porphyrin

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勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉的催化性能

采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 MPa的反应条件下,用仅含有0.001 1 mmolFe T(4-NO2)PP的勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉就可以连续催化3次,并能提供平均为5.76%的环己烷转化率,90.3%的K/A油选择性和9.7×104的催化剂转化数,比相应未固载的Fe T(4-NO2)PP具有更好的催化性能和重复使用性能。

meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性 ,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物—— meso-5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 [4 -( N-吡咯烷基 )苯基 ]卟啉 ( TBPPH2 ) ,利用荧光光度法和紫外 -可见分光光度法研究了 TBPPH2 与牛血清白蛋白 ( BSA)的相互作用 .实验发现 ,TBPPH2 利用疏水作用力进入 BSA的疏水性腔 ,与 BSA形成配合物并引起 BSA的静态荧光猝灭 .在 TBPPH2 与 BSA的相互作用过程中 ,TBPPH2 与 BSA以摩尔比 1∶ 1牢固结合 ,TBPPH2 与 BSA分子中色氨酸间的最近距离 r=2 .4 nm.反应平衡常数 KA=2 .5 1× 1 0 4L/mol,反应熵变ΔS=84 .1 8J/( mol· K) ,TBPPH2 与 BSA的结合常数 KB=5 .1 3× 1 0 5L/mol.研究结果表明 ,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物 .

新试剂meso－四（3－氯－4－磺基苯）卟啉光度法测定痕量钯的研究

研究了新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氯－４－磺基苯）卟啉（ｍ－ＣｌＴＰＰＳ４）与钯的显色条件，建立了一种高灵敏光度法测钯的方法。在适当条件下，Ｐｄ（Ⅱ）与ｍ－ＣｌＴＰＰＳ４形成稳定的１∶１（Ｍ∶Ｌ）配合物，其最大吸收波长为４１４ｎｍ，表观摩尔吸光系数可达１．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。该方法应用于催化剂中痕量钯的测定。

meso－四（3－氟－4－磺基苯）卟啉与钯（Ⅱ）显色反应的分光光度研究

本文对新多卤代水溶性ｍｅｓｏ－四（３－氟－４－磺基苯）卟啉与Ｐｄ（Ⅱ）的显色反应进行了研究，在ｐＨ４．８，有抗坏血酸存在，沸水浴中加热，形成稳定的１：１配合物，最大吸收波长在４０９ｎｍ处。工作曲线回归方程Ａ＝０．００１＋０．０６４ｘ，相关系数ｒ＝０．９９６４。摩尔吸光系数达１．７×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｐｄ（Ⅱ）浓度在０～７．５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。灵敏度和选择性高于其它多卤代水溶性卟啉。对催化剂中钯含量的测定，获得满意的结果。

新型显色剂Meso-四(4-羟基-3-乙氧基苯基)卟啉的合成及其应用

合成了四（4-羟基-3-乙氧基苯基）卟啉，用元素分析、质谱、紫外-可见光谱、红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征，研究了该卟啉与铅离子的显色反应条件．结果表明，当pH=11．0时，在十二烷基磺酸钠存在下，沸水浴加热5min反应完全，在473nm处测得配合物的表观摩尔吸光系数为2．08×10^5L／（mol·cm），铅量在0-12μg／25mL范围内符合比尔定律，用此法成功地测定人发标准物质中的微量元素铅的含量．

meso-四(4-吡啶基)卟啉荧光熄灭法测定痕量银

系统地研究了ｍｅｓｏ－四（４－吡啶基）卟啉（ＴＰｙＰ）与Ａｇ（Ⅰ）高灵敏显色反应及其荧光光谱分析应用。试验发现，在溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）存在下的碱性介质中，ＡG（Ⅰ）与ＴＰｙＰ在室温下反应迅速完成，生成无荧光的Ａg（Ⅰ）－ＴＰｙＰ络合物从而使ＴＰｙＰ的荧光强度熄灭。Ａｇ（Ｉ）的浓度在０－８０ μｇ／Ｌ与荧光强度熄灭值Ｆ呈良好的线性关系，检出限为０．８μｇ／Ｌ。本法灵敏度高，重现性和选择性好。应用于相纸上与定影液中银的测定，与原子发射光谱法对照，结果吻合。

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度测定食品中微量铅

研究了溴代卟啉试剂Ｔ（ＤＢＨＰ）Ｐ分光光度法测定食品中微量铅。在０．０８ｍｏＬ／ＬＮａＯＨ介质中，铅与Ｔ（ＤＢＨＰ）Ｐ反应生成一橙黄色配合物，λｍａｘ＝４７９ｎｍ，ε＝２．２×１０５Ｌ·ｍｏＬ－１·ｃｍ－１。铅在０～１２μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。用于食品中微量铅的测定，获得满意结果。

软铝石固载四(4-羟基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷

为模拟细胞色素P-450酶结构功能的催化氧分子羟基化底物作用,将meso-四(4-羟基苯基)Co卟啉[Co THPP]物理吸附和配位固载到软铝石[BM]上获得固载催化剂[Co THPP/BM],用紫外-可见光谱(UV-vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)和场发射电子扫描显微(FESEM)技术对此固载催化剂进行表征,并用来催化空气氧化环己烷。结果表明:在最适宜反应温度和压力分别为150℃和0.9 MPa的反应条件下,用仅含1.30×10-6 mol Co THPP的固载催化剂,可以有效重复催化11次,催化效能平均值分别为:环己烷转化率6.32%,选择性(酮+醇)87.93%,催化剂转化数1.06×105。而在同等条件下,未固载的Co THPP只能催化一次即耗完。表明:软铝石是一种优良的载体,固载这种容易被氧化而且催化活性比较低的四(4-羟基苯基)钴卟啉后,不仅对其具有良好的保护作用,而且能提高其有效催化效能。

Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉褪色光度法测定蛋白质的研究与应用

采用吸光光度法研究了meso-四（3，5-二溴-4-羟基苯基）卟啉[T（DBHP）P]作为新型光谱探针与蛋白质相互作用的光谱行为。发现在pH4．17Britton-Robinson缓冲液中，吐温-80（Tween-80）微乳液介质可以显著增强了体系的灵敏度。在最佳实验条件下，考察了T（DBHP）P-蛋白质体系的吸收光谱特性，于425nm处蛋白质的浓度在一定范围内与吸光度A呈良好的线性关系。分别用于测定牛血清白蛋白（BSA）和卵血清白蛋白（Ova），线性范围分别为0．50～6．00μg·mL^-1和0．05-0．60μg·mL^-1，检出限分别为0．11和0．039μg·mL^-1。实验结果表明，该方法具有较高的灵敏度、选择性和稳定性，成功地用于牛奶样品中蛋白质的测定，回收率为99．56％～100．2％，相对标准偏差低于2．2％。从而建立了一种测定蛋白质的灵敏方法并用于食品分析领域中。另外考察了离子强度及温度对体系的影响。

α,β,γ,δ-四-(4-吡啶)卟啉荧光熄灭法测定痕量铜的研究

本文利用Cu(Ⅱ)对α、β、Υ、δ-四-(4-吡啶)卟啉(TPyrP)的荧光熄灭作用,提出测定痕量铜的荧光光度法。在强酸性介质中,TPyrP的荧光峰为658nm,检测下限为0.4ppb,大量共存离子不影响Cu(Ⅱ)的测定。本法灵敏度高,选择性好,可用于直接测定纯铝中的铜。

新试剂meso-四(3-氟-4-磺基苯)卟啉光度法测定痕量镉的研究

研究了碱性介质中新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氟－４磺基苯）卟啉（ｍ－ＦＴＰＰＳ４）与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应条件。不加任何辅助试剂，沸水浴中加热２０ｍｉｎ，ｍ－ＦＴＰＰＳ４与Ｃｄ（Ⅱ）形成灵敏度较高的１１配合物，表观摩尔吸光系数为３．３２×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１。应用于天然水中痕量Ｃｄ（Ⅱ）的测定，结果满意。

β－CD对Zn（Ⅱ）－m－BrTPPS_4显色反应增敏作用的研究

本文系统研究了β－ＣＤ对Ｚｎ（Ⅲ）－ｍ－ＢｒＴＰＰＳ＿４显色体系的增敏作用，提出了高灵敏度测定痕量锌的分光光度新方法。显色体系的表观摩尔吸光系数为４．５７×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｚｎ（Ⅱ）的浓度在０～５μｇ／２５ｍＬ符合比尔定律。应用本法于人发、铝合金等试样中锌的测定，回收率及方法对照结果令人满意。

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉及其钯(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉配体,并与氯化钯反应得到钯配合物。采用元素分析、电导测定、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了配体及其钯配合物的结构,对配合物的空间构型和成键性质进行了讨论,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。该配合物属于低自旋的平面正方形,配合物中离域π键和螯合环的形成使Pd—N键加强,配合物很稳定。

meso-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定痕量金的研究

提出了用meso-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定痕量Au,对反应机理进行了初步探讨。该体系稳定,25ml体积中Au量0～0.1μg时与△F值呈良好的线性关系,检出限为0.1ng/ml。对于0.08μgAu测定12次,其RSD为2.3％。方法已应用于金矿中痕量Au的测定。

T（3－BrP）PS_4卟啉用于高效液相色谱法测定微量钴、锌、铜

新显色剂５，１０，１５，２０－四（３－溴－４－磺酸苯基）卟啉，即Ｔ（３－ＢｒＰ）ＰＳ_４，与Ｃｏ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）离子生成螯合物，可在岛津ＣＬＣＯＤＳ柱上用离子对反相高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）分离。流动相为２７＋７３的乙腈＋水，内含２０ｍｍｏｌ／Ｌ的乙酸＋乙酸钠缓冲液（ｐＨ６．０）和１０ｍｍｏｌ／Ｌ的四乙基碘化铵（ＴＥＡ·Ｉ）。检测波长为４２０ｎｍ。应用于茶叶、桔皮和紫米中微量钴、锌，铜离子的测定中，结果满意。

离子对高效液相色谱分离及光度检测法测定meso-四(4-甲基-3-磷酸苯基)卟啉-铜、锌络合物

报道了ｍｅｓｏ－四（４－甲基－３－磺酸苯基）卟啉［Ｔ（４－ＭＰ）ＰＳ４］作柱前衍生试剂生成铜、锌络合物，四乙基碘化胺（ＴＥＡ·Ｉ）为离子对试剂。离子对高效液相色谱及光度检测快速分离测定铜、锌的方法。流动相为乙腈＋水，内含乙酸．乙酸钠缓冲液和四乙基碘化胺。方法具有较高的灵敏度和选择性，并用于测定莲子和花生等食品中的痕量铜和锌。

meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟林的合成及其与Cd(Ⅱ)显色反应研究

合成了meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟啉.用元素分析和红外光谱证明了产物的结构,以光度法测定了试剂在水溶液中的离解常数.在pH=7.0的六次甲基四胺的缓冲溶液中.痕量镉与试剂形成1:2的黄绿色配合物,λ_(max)=440nm,表观摩尔吸光系数ε=4.51×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1).Cd(Ⅱ)的浓度在0～0.14μg·ml^(-1)内符合比耳定律.

四羧基苯基卟啉铜敏化BiOCl纳米片的制备及其增强光催化性能研究

以硝酸铋和氯化钾为反应物,采用一步水热法合成了氯化氧铋(BiOCl)纳米片.通过考察不同反应时间和反应温度下所得BiOCl样品的光催化降解罗丹明B(RhB)活性差异,确定最佳合成条件,并在此基础上,采用相同方法原位合成四羧基苯基卟啉铜(CuTCPP)敏化BiOCl复合光催化材料(BP).利用XRD,SEM,UV-Vis DRS,XPS,PL等手段表征了材料的结构、形貌及光学特性,通过RhB光降解实验考察了BP复合材料的光催化性能并讨论了光催化作用机理.结果表明,与纯BiOCl相比,BP的光催化活性明显增强,其中BP-0.2%样品的光催化活性最强,紫外光照射10 min即可将RhB完全降解,即使将光源改为模拟太阳光,在20 min内也可使染料分子完全降解.这种光催化性能的增强得益于CuTCPP作为光敏剂修饰BiOCl增强了该半导体的光吸收能力,并有效地提高了光生电子和空穴的产生和分离效率.