六核钴羰基簇的P(OC_2H_5)_3取代衍生物的合成、表征与结构

用P(OC2 H5) 3 与母体簇Co6(μ6 P) (μ SCH2 CH2 CH2 S) (μ PSCH2 CH2 CH2 S) (CO) 12 进行取代反应得到一个二取代产物Co6(μ6 P) (μ SCH2 CH2 CH2 S) (μ PSCH2 CH2 CH2 S) (μ CO) (CO) 9[P(OC2 H5) 3 ]2 (Ⅰ ) ,同时还得到了两个一取代产物Co6(μ6 P) (μ SCH2 CH2 CH2 S) (μ PSCH2 CH2 CH2 S) (CO) 11[P(OC2 H5) 3 ](Ⅱa和Ⅱb ,Ⅱb是Ⅱa的一个同分异构体 ,其谱学数据与Ⅱa不同 ) .对合成的三个簇合物进行了元素分析、IR、1HNMR、3 1PNMR和MS谱学表征 ,对Ⅰ做了X射线单晶衍射测定 ,其晶体属于单斜晶系 ,P2 1/n空间群 ,晶胞参数 :a =1 1170 (2 )nm ,b =2 35 5 4(5 )nm ,c =1 7977(4 )nm ,β =99 5 0 (3)°,V =4 6 6 49(17)nm3 ,Z =4,Dc=1 76 3g/cm3 ,F(0 0 0 ) =2 488,μ =2 4 6 4cm-1.X射线晶体结构分析表明 ,取代位置发生在簇合物顶端的两个钴原子上 .晶体结构用直接法解出 ,经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正 ,最后的偏离因子为R1=0 0 497,wR2 =0 1386 .

簇合物Co_4(μ_3-S)〔P(S)(OCH_3)_2〕_2(CO)_9、Co_4(μ,η~2-S_2)〔P(O-i-C_3H_7)_2〕_2(CO)_(10)和Co_6(μ_3-S)_2(μ-“非汉字符”)(μ_6,η~3-“非汉字符”)(μ-CO)(CO)_(10)的合成和谱学表征

由 Co2 (CO) 8与 3个含硫、磷杂原子的有机前配体反应 ,得到两个四核和一个六核含硫、磷原子配位分子片的新颖钴羰基簇合衍生物 .通过元素分析、1HNMR和 MS等谱学表征 ,确定它们的化学组成如下 :Co4 (μ3 -S)〔P(S) (OCH3 ) 2 〕2 (CO) 9( )、Co4 (μ,η2 -S2 )〔P(O-i-C3 H7) 2 〕2 (CO) 10 ( )和 Co6(μ3 -S) 2 (μ-SP ) (μ6,η3 -SP ) (μ-CO) (CO) 10 ( ) .

低温固相法合成含硫、磷配体金属钴羰基簇合衍生物及结构表征

选取了四个含P、S、N杂原子的化合物作为配位基前体: