四苯基卟啉衍生物的合成、表征及光物理和电化学性质

为寻求更高效的发光材料,通过改进的Alder法合成了四苯基卟啉、含吸电子基团的四(对硝基苯基)卟啉和含推电子基团的四(对甲氧基苯基)卟啉,对这些化合物进行了红外、质谱、元素分析等表征,并测试了其紫外、荧光与电化学性质,探讨了取代基对卟啉化合物光物理性能及电化学性质的影响.

不对称铁卟啉的合成及其模拟细胞色素P450对环己烷的羟化作用

合成并表征了3种在苯环上具有推电子或拉电子取代基的新的不对称四苯基卟啉衍生物及其铁配合物。研究了其铁配合物作为细胞色素P450模拟酶对环己烷的羟化作用,并与结构类似的对称卟啉进行了比较。结果进一步证明,与对称金属卟啉相似,苯环上取代基性质和空间位阻对于金属卟啉的催化活性是十分重要的。不对称金属卟啉的催化活性比结构类似的对称金属卟啉的稍大。

四苯基卟啉及其衍生物的结构与性质的研究（Ⅴ）──氨基取代四苯基卟啉衍生物的同系线性规律

本文首先确定了卟吩的同系序数（ｎ）和氨基取代四苯基卟啉衍生物的同系序数（Ｎ），然后将同系因子（１／２）^（２／Ｎ）与其电子活动性能（Ｙ）作线性拟合，得到一组同系线性方程：Ｙ＝ａ＋ｂ·（１／２）^（２／Ｎ）其中，ａ、ｂ是与Ｙ有关的常数，并用同系线性规律解释了λ（ｍａｘ）红移现象，得出了一些规律性的结论。

四苯基卟啉及其衍生物的结构与性质研究——Ⅱ.四苯基卟啉及其衍生物的光谱剖析

用群论和Huckel分子轨道近似法处理了8个四苯基卟啉及其衍生物分子.根据八分子轨道模型和光谱选律选出相应于光谱跃迁的前线轨道能级差,求出各谱带的波长值,与实测值基本符合.讨论了取代基效应、亲电取代反应和这些化合物的酸碱软硬程度.

四苯基卟啉类化合物电子吸收光谱的研究

目的 :将四苯基卟啉及其衍生物作为研究对象 ,测定其电子吸收光谱 ,从而筛选出较好的光敏剂。方法 :采用紫外可见分析法测定不同条件下的吸收光谱。结果 :实验表明极性不同的各类溶剂对四苯基卟啉的光谱性质影响并不明显 ,但不同结构的四苯基卟啉化合物的光谱性质有所不同。结论 :从测定样品中可以优选出 2种电子吸收光谱靠近红光区的光敏剂。

四苯基卟啉类化合物荧光光谱的性质

目的:将四苯基卟啉(H2TPP)及其衍生物作为研究对象,测定其荧光光谱和荧光量子产率,从而筛 选出较好的光敏剂。方法:采用荧光分析法测定不同条件下的荧光光谱,采用参比法测定样品的荧光量子产 率。结果:实验表明不同的取代基对四苯基卟啉及其衍生物荧光强度和荧光峰位移影响较小,但在非极性溶剂 中荧光峰略有红移,并且溶剂影响光敏剂的量子产率,在CHCl3,DMSO中量子产率较高。结论:通过以上实验, 可以从样品中选择出光敏性能较好的光敏剂。

羟基卟啉衍生物的电喷雾多级串联质谱研究

研究了3种单羟基卟啉的电喷雾多级串联质谱,对其可能的裂解途径进行了归纳;结果表明,仅仅在苯环上无取代基的卟啉HPTPP中才能观察到失去活性的羟基或羟苯基的裂解碎片,苯环具有拉电子取代基的卟啉比具有推电子取代基的卟啉更容易裂解;由此可见,苯环上取代基性质对羟基卟啉的裂解方式有一定的影响。

高效液相色谱法测定单氨基四苯基卟啉衍生物的含量

目的建立单氨基四苯基卟啉衍生物(DTP)的含量测定方法,为阴离子卟啉光敏剂的质量控制提供依据。方法采用高效液相色谱法(HPLC)测定DTP样品的含量,色谱柱为Waters Symmetry~C_(18)(4. 6 mm×250 mm,5μm),流动相为乙腈-0. 2%三氟乙酸水溶液(50∶50,V/V),检测波长414 nm,柱温30℃,流速1. 0 ml/min,进样体积10μl。从专属性、精密度、重复性、稳定性、检测限、定量限、线性范围、系统适用性和加样回收率方面对该方法的可行性和科学性进行考察。结果 DTP在1. 95-250μg/ml范围内峰面积与浓度呈良好的线性关系(r=0. 999 9);精密度、重复性、稳定性实验的RSD分别为0. 28%,0. 64%,0. 63%;检测限和定量限分别为1. 5 ng和4. 5 ng;低、中、高浓度的平均加样回收率分别为98. 6%,99. 1%,98. 2%,RSD分别为0. 26%,0. 32%,0. 36%。结论本文建立的高效液相色谱方法具有良好的精密度、准确度、专属性和重复性,可用于DTP的含量测定及其有关物质检查。

四苯基卟啉化合物结构与性质研究——Ⅰ.四苯基卟啉及其衍生物的光谱和碱性软硬的分析

用 HMO 方法计算了—H、—F、—Cl、—Br、—OH 和—OCH_3基取代的四苯基卟啉分子,将它们的前线轨道能级差(ΔE)与实测的最大吸收峰波长λmax 进行线性拟合,相关系数为0.985.还计算了—NH_2基不同数目取代的四苯基卟啉分子,将其计算的ΔE 值代入拟合的关系式中,得出的波长λmax,cale 与实测值相吻合。应用群论对不同数目氨基取代四苯基卟啉的光谱带进行了分析,并将—NH_2不同数目取代对卟啉的四吡咯大环上 N 原子电荷密度进行了比较,指出它们对金属离子的配位能力。预示了三个卟啉衍生物的最大吸收蜂波长。

四苯基卟啉及其系列衍生物电子光谱的INDO/CI研究

运用ＭＮＤＯ计算和群论，优化得到了较满意的中位取代四苯基卟啉（Ｈ２ＴＰＰ）的分子构型。并结合ＩＮＤＯ／ＣＩ方法，对四苯基卟啉及其系列衍生物进行了电子结构的研究和电子光谱主要吸收带的指认。提出五分子轨道模型，揭示了卟啉类化合物电子光谱典型特征的内在原因，计算结果能与实验值较好符合。对卟啉系列衍生物的取代基效应进行了讨论，得到一些有益的结论。

RP-HPLC法测定四取代四苯基卟啉衍生物的含量

目的:建立测定四取代四苯基卟啉衍生物(TLTAPP)含量的方法。方法:采用反相高效液相色谱法。色谱柱为Waters Sun Fire^(TM)C_(18),流动相A为乙腈-水(含0.1%三氟乙酸,95∶5,V/V)、流动相B为乙腈-水(含0.1%三氟乙酸,5∶95,V/V)(梯度洗脱),流速为1.0 ml/min,柱温为30℃,检测波长为418 nm,进样量为20μl。结果:TLTAPP检测质量浓度线性范围为1.55~95μg/ml(r=0.999 4);检测限和定量限分别为1.1 ng和3.8 ng;精密度、稳定性、重复性试验的RSD<1%;加样回收率为99.00%~101.60%,RSD=0.89%(n=9)。结论:该方法简单、快速、准确、专属性强,可用于TLTAPP的含量测定。