Comparative Study on the Inclusion Interaction between meso-Tetrakis(4-N-ethylpyridiniurmyl)porphyrin and β-Cyclodextrin Derivatives

The interaction of p-cyclodextrin (β-CD) and the modified cyclodextrins, hydroxy propyl-p-cyclodextrin (HP-β-CD), sulfobutylether-β-cyclodextrin (SBE-β-CD) and synthesized meso-tetrakis(4-N-ethylpyridiniurmyl)porphyrin (TEPyP) in aqueous solution has been studied by spectroscopic methods systematically. A significant change in fluorescence and absorption properties has been observed in the presence of β-CD, HP-β-CD and SBE-β-CD. The stoichiometry and formation constants have been determined by the steady-state fluorescence technique. The results showed that the β-CD derivatives were prior to the native β-CD and the hydrogen bonding and static electric forces played important roles in the formation of the inclusion complexes. The conformation was further confirmed by NMR spectroscopy.

meso-四(4-磺酸苯基)卟啉与铅显色反应及其应用

研究了铅与meso-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS_4)的显色反应条件,试验发现,在盐酸羟胺存在下和碱性(pH 12)介质中,铅与TPPS_4在室温即可络合完全,络合比为1:1,摩尔吸光系数ε=2.64X10^5,铅含量在0～2.0μg/10ml范围内呈线性,经APDC/MIBK 萃取分离,排除干扰后,用于自来水、桃叶中痕量铅的测定,结果满意.

卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅴ.Ru(Ⅲ)-T(4-AOP)P-TritonX-100体系

本文研究了在Ｃｄ（Ⅱ）和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉［Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ］与钌（Ⅲ）的显色反应。结果表明，在ｐＨ９．７～１０．３介质中，Ｒｕ（Ⅲ）与Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ形成了灵敏度很高的稳定络合物，其表观摩尔吸光系数为７．０４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。钌浓度在０～１．２μｇ／１０ｍＬ范围内服从比尔定律。络合物的摩尔比为Ｒｕ（Ⅲ）∶Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ＝１∶１。在掩蔽剂存在下，方法有一定的选择性，应用于合成试样中钌的测定，结果满意。

显色剂meso-四(3-甲氧基-4-乙酰氧基苯基)卟啉的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成并表征了显色剂meso 四 (3 甲氧基 4 乙酰氧基苯基 )卟啉 ,并对其与镉 (Ⅱ )显色反应的条件及应用进行了研究。在SDS和 β CD存在下的pH 12 0的介质中 ,试剂与Cd(Ⅱ )形成 1∶1的配合物 ,其摩尔吸光系数ε43 9 0 =4 0 6× 10 5。镉含量在 0～ 0 112 μg/mL范围内符合比尔定律。提出了用巯基棉和KI EtOH (NH4) 2 SO4分离、富集样品中Cd(Ⅱ )的方法 。

卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅲ.Ir(Ⅲ)-T(4-AOP)P-SDS-Triton X-100体系

本文研究了铱(Ⅲ)与meso-四(4-乙醇氧基苯)卟啉[T(4-AOP)P]的超高灵敏显色反应。结果表明,在pH9.5～10.5介质中,在Cd(Ⅱ)和混合表面活性剂存在下,Ir(Ⅲ)与T(4-AOP)P形成了灵敏度很高的稳定络合物,表观摩尔吸光系数为1.3×10~6,铱浓度在0～2.0μg/10mL范围内服从比耳定律。络合物的组成比为Ir(Ⅲ)∶T(4-AOP)P=1∶1。在掩蔽剂存在下,方法有一定的选择性,并直接测定了催化剂中的铱;采用2-巯基苯并噻唑-SnCl_(2-)法革取贵金属,可测定混合贵金属中的铱,结果令人满意。

铅与meso-四(4-磺酸苯基)卟啉的显色系统研究及其在食品中铅的检测应用

本文采用吸光光度法,研究并优化了了铅与水溶性络合剂meso-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS4)的显色条件,实验表明,在碱性条件(pH12)下,用邻二氮菲、硫氰酸铵、酒石酸钾钠作联合掩蔽剂,盐酸羟胺作辅助络合剂,铅与TPPS4需12min即可生成淡紫色络合物,该络合物的吸收峰为465nm,络合比为1:1。当铅含量在0～0.2μg/ml范围内时,萃取曲线符合比尔定律,用APDC/MIBK体系萃取样品中的铅离子,与TPPS4络合后比色测定几种食品中的铅,结果可行。

卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究Ⅳ.Pt(Ⅳ)—T(4-AOP)P-SDS—OP体系

本文研究了在适量镉和混合表面活性剂存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉〔Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ〕与Ｐｔ（Ⅳ）的显色反应。结果表明，在ｐＨ１１．０～１１．７的缓冲介质中，Ｐｔ（Ⅳ）与Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ形成了灵敏度很高的稳定配合物，其摩尔吸光系数ε＿（４２２ｎｍ）＝８．８２×１０￣５。Ｐｔ（Ⅳ）浓度在０～２．０μｇ／１０ｍｌ范围内遵守比尔定律。配合物的组成比为１：１。在掩蔽剂存在下有一定的选择性。方法应用于催化剂中铂的测定，结果较为满意。

T(4-TAP)P柱内衍生流动注射在线预富集ICP-AES及其在痕量分析中的应用

首次以meso-四(4-氨基苯基)卟啉为衍生化试剂,使其负载于碳硅凝胶填充材料上,在优化的实验条件下,于pH9.24的NH_3·H_20/NH_4Cl缓冲介质中实现金属离子Cu^(2+)、Mn^(2+)、Pb^(2+)、Fe^(2+)、Cd^(2+)、Ni^(2+)的在线富集分离和ICP-AES测定.考察了影响在线预富集的各种因素,富集倍数可达6～57.8倍.检出限为ng/mL级,分析速率为6次/h.此法用于生物试样分析,结果满意.

Zn(Ⅱ)-TPPS_4-CTAB显色反应及三波长吸光光度法测定痕量锌的研究

本文报道以TPPS_4为显色剂、Hg(Ⅱ)为催化剂、CTAB为辅助配合剂,Zn(Ⅱ)在室温下极易形成Zn(Ⅱ)-TPPS_4-CTAB三元配合物。以三峰三波长胶束吸光光度法测定痕量锌,具有极高的灵敏度,ε=8.5×10~5 L·mol^(-1)·cm^(-1)。应用本法测定了部分人发、水样、矿石、铝合金等试样中的痕量锌,获得了满意的结果。

钴-5,10,15,20-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉修饰玻碳电极的L-抗坏血酸化学传感器研究

将水合 5,10,15,20-四-(3-甲氧基-4-羟基苯基)钴卟啉(CoTMHPP)修饰在玻碳电极表面,制成CoTMHPP修饰电极.电极稳定性好且灵敏度高,对抗坏血酸有良好的电催化氧化作用,测定线性响应范围为1.0×10(-5)～1.0×10(-2)mol/L,响应时间小于12s.本文研究了电极的性质和应用,并用于药物中抗坏血酸的测定,其测定结果与碘量法一致.

锰(Ⅲ)-四(4-氨基苯基)卟啉与单链脱氧核糖核酸间染色反应的研究

本文研究了固定于硝酸纤维素滤膜(NC)上单链脱氧核糖核酸(ssDNA)与锰(Ⅲ)-meso-四(4一氨基苯基)卟啉(Mn-TAPP)间的染色反应机理及实用性.室温下,在25～100mmol/L的磷酸缓冲液(pH 5.5～7.0)中,60～80μg/mL(Ⅲ)-meso一四(4-氨基苯基)卟琳可将固定于NC膜上的ssDNA染成绿色,低至10 pg/dot的ssDNA亦可被检出.

中位-四(4-N-氰甲基吡啶)卟啉-铜(Ⅱ)络合物及其与脱氧核糖核酸的复合物的表面增强喇曼光谱研究

本文在银胶活性基质上获得了Cu(Ⅰ)的中位-四(4-N-氰甲基吡啶)卟啉络合物Cu(Ⅰ)NACN的表面增强喇曼光谱(SERS)光谱,并与其RRS光谱作了比较,讨论了pH值和Cu(Ⅰ)NACN的浓度对其SERS光谱的影响,研究了小牛胸腺双链DNA及其变性DNA与Cu(I)NACN的复合物的SERS光谱,指出Cu(Ⅰ)NACN是通过吡啶氮和卟啉核共同与银胶作用的,Cu(Ⅰ)NACN是斜向吸附在银表面上的,最佳pH范围在5～6,最佳浓度在大约10～5mol/L;双链DNA和变性DNA的加入不能改变Cu(Ⅰ)NACN在银胶表面上的斜向吸附,在银胶体系中双链DNA的磷酸根通过静电力与Cu(Ⅰ)NACN起弱相互作用,Cu(Ⅰ)NACN可能部分插入变性DNA单链并与之存在同双链DNA一样的静电作用.

荧光光谱法研究金(Ⅲ)-meso-四-(4-吡啶基)卟啉的显色反应及分析应用

系统地研究了金（Ⅲ）与ｍｅｓｏ－四（４－吡啶基）卟啉（ＴＰｙＰ）荧光熄灭反应。在０．２～０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸介质中，沸水加热该反应即可完成，金（Ⅲ）浓度在０～８×１０＾－６ｇ／２５ｍＬ范围内与荧光强度变化值△Ｆ有良好的线性关系。用摩尔比法和连续变化法测定金（Ⅲ）与ＴＰｙＰ组成比为２：１。本法不需要辅助络合剂，操作简便，用于矿石中金含量的测定，与标准对照，结果吻合。

4-磺酸苯基卟啉与铅显色反应测定食品中的痕量铅

采取分光光度法研究了铅与TPPS4的显色反应条件,结果表明,用盐酸羟胺作辅助络合剂,以邻二氮菲、硫氰酸铵、酒石酸钾钠作联合掩蔽剂,在室温及碱性介质(pH12)条件下,TPPS4与铅只需12min即可完全生成淡紫色络合物,该络合物的最大吸收波长为465nm,络合比为1:1,当铅含量在0μg/mL～0.2μg/mL时,萃取曲线呈线性关系。通过APDC/MIBK体系萃取分离并富集样品中的铅离子,将TPPS4络合显色方法用于部分食品中痕量铅的测定,结果令人满意。

meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)分光光度法检测蜂胶中的铅含量

本实验研究了铅与非水溶性试剂meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)的显色反应。采取分光光度法,测定了温度、酸碱度、辅助络合剂的添加等多个方面的因素对络合物的生成量及稳定性的影响,确定了反应进行的最适条件,建立起一种新型的测定蜂胶原料中铅污染程度的分析方法。实验发现,用邻二氮菲、酒石酸钾钠溶液作联合遮蔽剂,在盐酸羟胺存在的条件下,meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)能与铅生成淡黄色络合物,该反应需在50℃水浴中加热20min即可生成完全。实验测得,该络合物的最大吸收波长在673nm处,络合比为1:1,且当铅含量在0～10μg/ml范围内时,测得的标准工作曲线呈线性关系,相关系数为R=0.9865,服从比尔定律。本实验通过传统的干法灰化法消化样品,以达到富集铅离子的目的,操作简单,重现性好,可将其用于食品中痕量铅的测定,结果令人满意。

中位四(1-苯基吡唑-4-基)卟啉掺杂空穴传输材料的红色有机电致发光器件(英文)

使用中位-四(1-苯基吡唑-4-基)卟啉(TPPyPH2)掺杂空穴传输材料N,N′-二苯基-N,N′-双(4-甲苯基)-1,1′-二苯基-4,4′-二胺(TPD)制备了红色有机电致发光器件.因为TPD的发射光谱与TPPyPH2的吸收光谱具有更大的光谱重叠,为了得到更为有效的从主体材料TPD向红光染料TPPyPH2的能量传递,我们使用TPD代替传统的8-羟基喹啉铝(Alq3)作为主体发光材料.器件在680nm处具有纯的红光发射峰;通过使用Alq3电子传输层以及使用Alq3共掺杂发光层的方法,使器件的发光性能得到了改善,结构为ITO/Alq3+TPPyPH2+TPD(50nm)/Alq3(30nm)/Al的器件的最大发光亮度为177cd/m2.

四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成与表征

用混合溶剂法合成了带有活性基团的四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉，考察了催化剂、溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率的影响，确定了合适的反应条件：V（丙酸）：V（冰醋酸）：V（硝基苯）=2：2：1；反应温度：120～140℃；反应时间：50-60min。还利用IR，UV—VIS，热分析。1HNMR数据对配合物的结构进行了表征。

金属离子对中位─四（4─N甲氧羰甲基吡啶）卟啉表面增强拉曼光谱的影响

研究了金属离子对吸附在银胶表面的中位－四（４－Ｎ甲氧羰甲基吡啶）卟啉表面增强拉曼光谱的影响。结果表明，中位－四（４－Ｎ甲氧羰甲基吡啶）卟啉可发生金属离子取代反应。金属离子嵌入卟啉大环，吸附在银胶表面的中位－四（４－Ｎ甲氧羰甲基吡啶）卟啉转变为金属配合物。给出了各种金属配合物主要拉曼峰的经验式归属。金属离子的半径，ｄ电子对卟啉环的排斥作用，金属卟啉骨架模式频率随孔穴大小，大环的平面性和π－π相互作用而相应变化的特性，都可用来解释不同金属离子配合物的结构灵敏特征峰为何存在着差异。

meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉与痕量 Cd(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

研究了在ＳＤＳ、ＣＴＭＡＢ及ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉［简称Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ］与Ｃｄ（Ⅱ）的新显色反应。结果表明，在碱性介质中，在沸水浴中加热２０ｍｉｎ，该卟啉与Ｃｄ（Ⅱ）可形成稳定的高灵敏络合物，其ε４４４ｎｍ＝３．２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．Ｃｄ（Ⅱ）浓度在０～０．４０ｍｇ／Ｌ遵守比耳定律。络合物中的摩尔比为Ｃｄ（Ⅱ）∶Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ＝１∶１．在掩蔽剂存在下，方法的选择性较好，可允许存在大量的Ｐｂ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ｍｎ（Ⅱ）等离子，直接测定了工业废水中的痕量镉，结果满意。

5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的合成进展

5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的合成主要有两大途径:一是根据传统Adler方法,以4位官能团(酰氨基,硝基,卤素)取代的苯甲醛与吡咯在酸性条件下进行缩合,所得卟啉中间体再进一步水解或还原或者氨化可得目标产物;二是由无取代的苯甲醛与吡咯缩合得到5,10,15,20-四苯基卟啉,该中间体再经外围硝化,还原得到目标产品.综合两种方法,第二类方法步骤虽多,但是原料价格便宜,操作简单,更适合大规模生产.