煤制甲醇合成气中有机氯化物生成反应的热力学分析

为分析煤制甲醇合成气中有机氯化物的来源及生成机理,利用原子系数矩阵法确定了该生成反应体系的一组独立反应,根据Rozicka-Domalski基团贡献法、Benson基团贡献法及手册查询计算出各组分的标准生成热、标准熵及恒压比热容后,利用热力学方法计算了不同条件下该反应体系中各独立反应的吉布斯自由能变,据此判断在指定条件下各独立反应发生的可能性。结果表明,常压、温度低于550 K时氯乙烷、氯丙烷及氯丁烷可自发生成,增大压力有助于增加该类有机氯化物的自发生成的可能性,分析结果可为煤制甲醇合成气中有机氯化物的生成及后续脱除技术开发提供指导。

GSP技术是煤制合成气(或H_2)工艺的最佳选择

GSP是一种先进成熟的煤气化技术:干粉进料,水冷壁气化反应器,激冷流程,液态排渣。通过与Shell、Texaco气化技术在工艺、投资、气化指标及成本等方面的比较,可以得出:GSP工艺原料适应性广,投资省、粗煤气成本较低、工艺运行可靠,兼有Shell与Texaco的优点,是煤制合成气工艺技术的最佳选择之一。

煤制合成气低温甲醇洗吸收塔数学模拟与分析

为寻求低温甲醇洗合适的热力学模型,建立了低温甲醇吸收气体的SRKH模型,通过参数回归得到低温甲醇洗体系中组分之间NRTL方程的二元交互作用参数,根据气液平衡计算验证了参数的可靠性。模拟计算了国内某厂低温甲醇洗的吸收塔,得到了CO2和H2S在吸收塔中的摩尔分数分布,计算结果表明所得到的热力学模型对低温甲醇洗系统是适宜的。考察了工业生产中操作条件对低温甲醇洗系统的影响,获得了净化气中CO2和H2S摩尔分数随操作条件的变化规律。随精洗甲醇流量的增加以及甲醇温度的降低,低温甲醇洗后净化气中酸性气体的摩尔分数降低,H2S摩尔分数快速降低到0.1×10-6以下,因此通过改变精洗甲醇的流量或改变甲醇的温度可以生产出合格的不同CO2摩尔分数的净化气。在保证净化气中酸性气体摩尔分数满足煤制气合成甲醇的要求的情况下,考察了粗煤气流量对精洗甲醇流量的影响,结果表明,随粗煤气流量的增加,精洗甲醇量增加,但增加程度逐渐减小,规模的增加有利于降低操作费用。

焙烧温度对Al_2O_3载体的性质及其负载的煤制合成气制代用天然气镍基催化剂性能的影响

以拟薄水铝石为前驱体，经不同温度焙烧制得Al2O3载体，等体积浸渍法制备Ni／Al2O3催化剂，采用x射线衍射、N2-物理吸附、扫描电镜、程序升温还原等对载体及催化剂进行表征，考察载体焙烧温度对Al2O3载体性质及其负载的镍基催化剂催化性能的影响。结果表明，随着焙烧温度的升高，Al2O3载体的比表面积减小，平均孔径增大，结晶度升高，晶粒度增大，晶型逐步转变为γ-Al2O3[（500～800）℃]、δ-A1203[（900—1100）℃]和α-Al2O3[（1250）℃]。合成气制甲烷催化剂活性变化趋势为：Ni／γ-Al2O3〉Ni／δ-A1203〉Ni／α-Al2O3，其中，800℃焙烧的γ-Al2O3负载的Ni基催化剂因稳定的晶型结构以及与NiO之间适当的相互作用而表现出最佳的催化活性及稳定性。

煤制合成气深度净化技术在国内外的研究进展

随着工业装置的大型化,深度净化技术越来越重要,本文介绍了目前国内外4种深度净化工艺及其开发单位和工业应用情况,对已进行工业应用的核心催化剂进行了梳理。

煤基甲醇制烯烃项目中合成气制甲醇装置的改造方案

针对某煤基甲醇制烯烃项目中甲醇合成装置反应器内取热能力不足,循环器压缩机超负荷运行等问题,进行了原因分析及技术改造。通过新增甲醇合成回路,利用上游气化装置的富余产能为甲醇合成提供原料气,解决了上述问题,实现了合成气制甲醇装置总产能由原来的5 500 t/d增加至6 000 t/d。

大型煤制合成气技术进展

煤气化技术是洁净煤技术的重要组成部分,各种煤气化炉型和气化技术都有各自的优点和不足之处,选择适合的煤气化技术对煤化工项目至关重要。介绍了目前国内大型煤制合成气中广泛应用的Shell煤气化工艺、Texaco水煤浆气化工艺及近年来研发成功的具有自主知识产权的多元料浆加压气化技术、多喷嘴对置式水煤浆气化技术、两段式干煤粉加压气化技术和四喷嘴对置式干粉煤加压气化技术的工艺特点、应用情况。这些技术将是目前和未来大型煤制合成气的技术支撑。

50万t/a煤制甲醇装置合成气冷却器泄漏的处理措施

针对某50万t/a煤制甲醇装置合成器冷却器泄漏的事故,进行了不同泄漏点泄漏特征的分析判段,并采取了相应的处理措施。介绍了气化炉标高68.0 m处中压蒸发器泄漏的处理方法及疑似减薄段的处理措施,标高73.277 m处过热器泄漏点的修复措施及膜式水冷壁的恢复步骤。生产运行表明,修复后换热设备运行稳定,未再因此发生停车事故。

中小氮肥企业煤制合成气生产工艺的选择

对中小氮肥企业的煤制合成气生产工艺进行了分析、总结,并对今后进行技改的合成气工艺选择原则提出了建议。

煤制合成气生产聚合级乙二醇中试开发

介绍由五环、华烁和鹤壁宝马公司共同开发的具有自主知识产权的煤制合成气生产聚合级乙二醇新技术,中试的主要内容,工艺涉及的三项关键催化剂的考核结果,以及国家有关单位的现场测试结果及鉴定意见。该技术的综合优势,以及市场前景,综合效益。

煤制合成气脱砷技术及净化剂的研究开发

本文介绍了煤制合成气脱砷技术及脱砷剂的开发及工业应用结果。试验表明，ＴＡＳ－０２型脱砷剂适用于高水汽比、高ＣＯ水煤气气氛的脱砷净化，稳定性良好，有较高的砷容和脱砷净化效果。

200 kt/a焦炉气制甲醇装置合成气氢碳比控制分析

焦炉气制甲醇装置对于新鲜合成气氢碳比的控制,目前均参考煤/天然气制甲醇装置新鲜合成气氢碳比2.05~2.15的控制范围。以河北金牛旭阳化工有限公司200 kt/a焦炉气制甲醇装置为例,通过对3100余组生产数据的统计发现,转化气(即新鲜合成气)氢碳比绝大部分在2.2~2.6之间,且新鲜合成气氢碳比在2.05~2.15时合成塔入口气(新鲜合成气+循环气)氢碳比大部分不在3.0~5.0的控制范围内;基于实际生产情况,分析与探讨焦炉气制甲醇装置合成气氢碳比存在差异的成因、新鲜合成气与合成塔入口气氢碳比的对应关系,认为焦炉气制甲醇装置新鲜合成气氢碳比宜控制在2.16~2.45,最优氢碳比为2.26~2.35,且为充分利用焦炉气制甲醇装置富余的H2,建议采用醇氨联产工艺,以利节能降耗、增产增效。

关中地区煤制合成气行业大气污染源排放清单研究

概述了关中地区煤制合成气行业能耗及产能情况,剖析了其生产工艺和产污排污特点,通过实地调研、实测法、参考文献法等获取相关数据,对关中地区煤制合成气行业按生产工序进行大气污染物排放清单详细核算,得到了该地区煤制合成气行业大气污染源排放清单核算体系。核算结果表明,2017年关中地区煤制合成气行业大气污染物SO_(2)、NO_(x)、颗粒物、VOCs排放量分别为901.0 t、985.3 t、3228.4 t、3806.2 t。

煤制甲醇装置合成气压缩机振动大的原因分析及解决措施

介绍了Shell粉煤气化制甲醇生产技术中合成气压缩机的工艺流程及实际运行情况。针对煤制甲醇中合成气压缩机检修后再开车时出现振动大的现象,分析了压缩机工艺和设备在检修、开车运行中存在的问题,采取了停车检修的措施,实践显示,通过加强工艺管理和提高检修质量,使压缩机安全运行时间和运行质量得到提高。

高效液相加氢直接提高煤或合成气制乙二醇产品质量的工艺研发

介绍了传统的合格品乙二醇液相加氢与树脂吸附结合来提高煤或合成气制乙二醇产品质量的工艺流程,针对传统工艺树脂成本高且再生吸附环保压力大、聚酯级乙二酸收率低等问题,开发了高效液相加氢直接提高乙二醇产品塔侧采产品质量的工艺流程,并对高效液相加氢技术使用的催化剂性能进行了实验研究。结果表明:反应压力0.8 MPa(G),反应温度120℃~130℃,体积空速8 h-1是催化剂较为适宜的工艺参数;通过高效液相加氢技术,可以将乙二醇产品塔侧采产品指标提高至聚酯级指标。

煤制乙二醇合成气净化工艺路线分析选择

分析讨论煤制乙二醇合成气净化系统中PSA尾气和冷箱CO闪蒸气在系统中回收利用的三种工艺流程设置,结果显示:在方案二流程中,PSA尾气经尾气压缩机进入酸性气体脱除非变换气线,CO闪蒸气加压进PSA单元入口,以此设置公用工程的消耗和操作费用较低,具有一定的优势。

合成气化工如何向前推进——煤制油的新思路

合成气化工发展的传统路线都堵死了,如何找到新的出路,这必须从煤制油谈起。揭示煤制油装置建设面临的困难和问题,提出3种不同的建设方案,并论述分体装置建设的优越性,费托合成新的里程碑将合成气化工向未来推进。

阴离子对煤制合成气宽温变换用铜锰催化剂的影响

本文利用共沉淀法制备了铜锰复合氧化物,研究阴离子对铜锰复合氧化物结构及宽温变换催化性能的影响。经催化剂活性测试Ac样品的CO转化率远高于其它阴离子样品;经比表面积测试Ac样品比表面积较大,说明单位面积上的活性位较多,样品活性良好;TPR表明各样品耗CO总量相似,Ac较高;TPD表明Ac变换反应后样品对CO2气体吸附量及吸附强度最大,Ac样品具有良好的热稳定性和低温变换反应活性。

空气产品公司与江苏德邦合资煤制合成气项目

近日,美国空气产品公司(Air Products)宣布已与江苏德邦兴华化工科技有限公司成立一家新合资公司,将在江苏连云港徐圩新区建造、拥有并运营一座煤制合成气生产设施。空气产品公司将持有合资公司80%的股份,德邦集团将持有20%的股份。合资公司将依据20年的合同拥有并运营空分装置、气化和净化设施,向德邦集团年产35万吨的化工项目供应合成气,收取固定月费。项目预计在2023年投产。

“第二十一届全国大型尿素暨煤制合成气、甲醇装置技术年会”顺利召开

“第二十一届全国大型尿素暨煤制合成气、甲醇装置技术年会”于2020年10月21—23日在宁夏银川召开。本届技术年会由《大氮肥》编辑部、中石化宁波技术研究院有限公司和中国石化气化技术中心主办,中国化工学会、中国石油宁夏石化分公司和中国石化长城能化(宁夏)有限公司协办。中国石化集团炼化工程领域首席专家、中石化宁波技术研究院有限总经理亢万忠、中国石化长城能源化工(宁夏)有限公司总经理胡传清、中国石油宁夏石化分公司副总经理吴庆善、石油和化学工业规划院副院长李志坚、四川天华股份有限公司副总经理先中国等领导专家出席了会议。