化学反应动力学研究法──自函数回归法及其应用

由完全非线性函数经变换得到自函数递推方程．根据回归分析理论，建立了一种化学反应动力学研究法──自函数回归法．应用该法在25℃水溶液中研究了乙酸乙酯和了酸乙酯的皂化反应的动力学常数．

热动力学方法的研究(Ⅱ)——流动混合法的理论和方法

通过对流动体系物理模型的分析，推导出在ＬＫＢ２２７７生物活性检测仪上，采用流动混合方式进样条件下适用的热功率与流速关系，并用计算机回归分析处理，同时求出反应的反应焓变和速率常数．将此方法运用于乙酸乙酯的皂化反应，得到了满意的结果．

模拟热谱曲线法(Ⅱ)──不可逆连串-级反应的热动力学研究

研究连串反应的动力学有十分重要的意义，文献［1，2]建立了两种连串一级反应的热动力学研究法．我们在前文[1]的基础上，建立了模拟热谱曲线法．该法可以直接从热导式量热计的热谱曲线上解析出连串一级反应中两步反应的速率常数．应用该法测定了邻苯二甲酸二乙酯和丁二酸...

n级反应的热动力学对比进度法

在化学反应的热动力学研究中,根据一次实验的热谱曲线来确定一个未知反应的级数,是一项很有理论和实际意义的工作.本文建立了n级反应的热动力学对比进度法.应用此法可判定反应级数和计算速率常数,并用实验及文献数据验证了本文方法的正确性.

时间参量法——Ⅱ.简单级数反应的热谱面积差法

从简单级数反应的热动力学方程出发,将时间作为已知参量,提出了一种新的热动力学研究法——简单级数反应的热谱面积差法.该法不需反应进行到底便可求解化学反应的速率常数.实验结果验证了方法的正确性.

热动力学时间变量法——简单级数化学反应

在热动力学理论基础上提出了一种新的热动力学研究法时间变量法．该法无须将反应进行到底，只需知道一张热谱图上的３个时间点ｔ，ｔ时刻峰高Δ和ｔ前峰面积ａ，就可用计算机数值方法求算反应的速率常数．应用该法研究了一级反应、等浓度二级反应、不等浓度二级反应、三级反应和１．５级反应的热动力学．

特征参量法

通过对热动力学体系特征参量——冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法——特征参量法．应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲溶液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠在体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献值吻合。

较快一级化学反应的热动力学研究法—热弛豫法

分析了非稳态传热情况下热导式热量计的动态性能,通过对热输出信号的剖析,建立了热导式热量计冷却常数的经验动态模型.通过对热弛豫现象的分析,建立了可用于研究快速化学反应的热动力学研究法--热弛豫法,应用此种量热研究法可用于研究速率常数小于5 s-1的一级化学反应.研究了25℃下乙酸甲酯、甲酸乙酯和甲酸甲酯在水溶液中的皂化反应,其计算结果与文献值相吻合,从而验证了热弛豫法的正确性.

连续一级反应的热动力学研究法——自函数回归法

根椐热动力学基本理论,推导出了热导式量热计测量的连续一级反应的热谱曲线的动力学解析方程,并推出了连续一级反应热动力学的自函数递推方程,由此建立了一种研究连续一级反应的热动力学新方法--自函数回归法.通过对丁二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯的皂化反应的热谱曲线分析,验证了自函数回归法的正确性.

热动力学的研究——Ⅹ.一级反应的热谱峰高法

本文根据一级反应的热谱曲线方程、建立了速度常数的一种新算法。这种新方法,只需要热谱曲线在各个特征时刻的峰高,而不需要任何峰面积,即可算得反应体系的无量纲参数和速度常数,称为一级反应的热谱峰高法。

时间参量法(Ⅵ)——连续一级反应的热动力学研究

根据化学反应热动力学的基本原理 ,推导了连续一级反应的积分和微分热动力学方程 ,建立了连续一级反应热动力学时间参量法的数学模型 ,通过对己二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯皂化反应的热动力学研究 。

热动力学的研究(ⅩⅩⅢ)——一级反应的精选峰高法

本文建立了一种只需要精选一级反应热谱曲线上2个任意时刻的峰高,而不需要任何其它数据即可算得其反应速度常数的新算法.研究了三乙胺和碘乙烷在二甲亚砜中的季铵化反应,其速度常数的计算值和文献值吻合很好,证明了本法的正确性.

简单级数反应的半寿期法

根据热动力学基本理论 ,建立了简单级数反应热动力学对比参量方程 ,提出了一种确定反应速率常数的方法——半寿期法 .该法只需要特征时间参量 tm 及相应的热谱数据便可方便地计算化学反应的半寿期和速率常数 .通过几个简单级数反应体系的热动力学研究 ,验证了半寿期法的正确性 .

热动力学研究的时间参量法(V)——等浓度三级反应的双谱解析法

根据热动力学基本理论，建立了一种新的热动力学研究法——等浓度三级反应的双谱解析法，该法利用两张谱曲线的特征热谱数据ａ＊ｍ，Δｍ和ｔｍ使能以简单的数学形式求解化学反应速率常数．通过对环氧氯丙环开环反应的热动力学研究。

自函数回归法连续一级反应的热动力学研究

根据热动力学基本原理,推导出了连续一级反应热动力学自函数递推方程,从而建立了一种新的连续一级反应的热动力学研究法——自函数回归法.应用该法分别研究了丁二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯皂化反应的热动力学.

时间参量法——Ⅳ.简单级数反应的双谱法

根据简单级数反应的热动力学方程,提出了一种新的热谱曲线解析方法——简单级数反应的双谱法.该法利用两张热谱曲线的特征热谱数据α_m^(?),Δ_m,和t_m,便能以简单的数学形式计算出化学反应的速率常数.实验结果验证了方法的正确性.

简单级数反应的特征时间法

On the theoretical basis of thermokinetics, a thermdeinetic research methed for simple order reactions - Characteristic time methed has been proposed in this pape.The method only ed characteristic data of thermoanalytic curve tm, m. and A, and uses data processing on compuer to give rate constant. In order to test the validity of thes methed,the saponificaion of ethyt butyrate and ethyt benzoate in aqueous ethanol solven and the fonnation of hexamethylene tetramine in aqueous solution have been studied.The rate constants calculated with this method are in agreement with those in the literatures , and therefore, the characteristic time method for simple crder reactions is beieved to be correct.

一级反应热动力学研究法──热谱面积差法

建立了两种一级反应速度常数的新算法——热谱面积差法。应用这两种新方法研究了苯甲酸乙酯的皂化反应和苄基氯的亲核取代反应，其结果与文献值相吻合，验证了热谱面积差法的正确性。

线性拟合法

在热动力学理论的基础上,导出了简单级数反应的线性拟合性法,应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“70%(v/v)”乙醇-水混合溶济中、丁酸乙酯在“85%(w/w)”乙醇-水混合溶济中皂化反应的热动力学.实验测得的速率常数与文献值相符合.

热动力学研究的时间参量法(Ⅲ)——简单级数反应的热谱面积比法

根据热导式量热计的理论基础——Ｔｉａｎ′ｓ方程，将时间作为已知参量，提出了一种新的热谱数据解析方法——简单级数反应的热谱面积比法．应用该法研究了几种简单反应的热动力学，实验结果验证了热谱面积比法的正确性．