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4-甲硫基苯乙酸的合成研究 被引量:5
1
作者 黄银华 金宁人 陈新志 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2005年第11期675-677,共3页
以茴香硫醚(Ⅰ)为原料,经Friedel-Crafts酰基化、Willgerodt-Kindler反应合成了COX-2抑制剂的中间体4-甲硫基苯乙酸(Ⅳ)。确定了较理想的工艺条件为:n(Ⅰ)n(乙酰氯)/n(AlCl3)=1∶1.1∶1.3,CS2为溶剂,在0°C下反应6 h得到4-甲硫基苯... 以茴香硫醚(Ⅰ)为原料,经Friedel-Crafts酰基化、Willgerodt-Kindler反应合成了COX-2抑制剂的中间体4-甲硫基苯乙酸(Ⅳ)。确定了较理想的工艺条件为:n(Ⅰ)n(乙酰氯)/n(AlCl3)=1∶1.1∶1.3,CS2为溶剂,在0°C下反应6 h得到4-甲硫基苯乙酮(Ⅱ),收率为75.9%(以Ⅰ计),Ⅱ与吗啉和硫回流5 h得到硫代吗啉化合物(Ⅲ),再在10%的NaOH溶液中回流10 h得到Ⅳ,总收率为63.5%,纯度99.0%,结构经IR与1H NMR证实。 展开更多
关键词 4-甲硫基苯乙酸 4-甲硫基苯乙酮 茴香硫醚 Willgerodt-Kindler反应
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两层CPO修饰电极的制备及其应用 被引量:1
2
作者 陈静 赵雯 +3 位作者 田海涛 王珂 李琳 吴霞琴 《上海师范大学学报(自然科学版)》 2012年第3期280-284,共5页
电化学方法制备聚L-赖氨酸膜(PLL)修饰的玻碳电极上固定氯过氧化物酶,利用循环伏安法研究了修饰电极的电化学行为.修饰一层和两层的CPO修饰电极上均观察到CPO直接可逆的电子传递,其中,修饰两层CPO的电极(CPO/PLL)2/GC的氧化还原峰电流... 电化学方法制备聚L-赖氨酸膜(PLL)修饰的玻碳电极上固定氯过氧化物酶,利用循环伏安法研究了修饰电极的电化学行为.修饰一层和两层的CPO修饰电极上均观察到CPO直接可逆的电子传递,其中,修饰两层CPO的电极(CPO/PLL)2/GC的氧化还原峰电流较为明显;氧气饱和的缓冲溶液中的循环伏安曲线显示,(CPO/PLL)2/GC电极上氧的还原峰电流显著增大,且还原峰电位相对于修饰一层CPO的电极正移了150 mV,表明修饰两层CPO的电极对氧还原具有更好的电催化效应.(CPO/PLL)2/GC修饰电极应用于原位产生过氧化氢催化苯甲硫醚的反应,得到了目标产物苯甲亚砜,产物的量随电解催化反应时间的增加而增大.实验结果为开发环保、绿色的生物酶催化有机合成反应提供了新思路. 展开更多
关键词 氯过氧化物酶 修饰电极 循环伏安 电催化 苯甲硫醚 苯甲亚砜
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Synthesis, crystal structure, and catalytic properties of 2,2’-bipyridyl-dicyano-palladium(II)
3
作者 Xiaoli Tang Longguan Zhu 《Open Journal of Inorganic Chemistry》 2013年第4期71-75,共5页
In the solvothermal condition, a Pd(II) complex with a in situ synthesis ligand, [Pd(2,2’-bipy)2(CN)2] (1) was obtained and characterized by elemental analysis, IR, UV, TG, and powder X-ray analysis. The single cryst... In the solvothermal condition, a Pd(II) complex with a in situ synthesis ligand, [Pd(2,2’-bipy)2(CN)2] (1) was obtained and characterized by elemental analysis, IR, UV, TG, and powder X-ray analysis. The single crystal X-ray analysis showed that the title complex is different from the reported 2,2’-bipyridyl-dicyanopalladium(II) (2) in crystal system and structural parameters. The catalytic investigation for the reactions of the disproportionation of hydrogen peroxide and oxidation of sulfide showed that the complex 1 is an active homogeneous catalyst in the presence of imidazole and 2-sulfobenzoic acid, respectively. 展开更多
关键词 SYNTHESIS thioanisol Pd Complex Oxidation of SULFIDE Hydrogen PEROXIDE DISPROPORTIONATION
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氨基功能化介孔氧化硅纳米中空球负载乙酰丙酮氧钒催化苯甲硫醚选择性氧化反应 被引量:8
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作者 王鹏 白诗扬 +1 位作者 李博 杨启华 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第10期1689-1695,共7页
首次将乙酰丙酮氧钒固载在氨基功能化的介孔氧化硅纳米中空球以及SBA-15(直型孔道结构)和SBA-16(笼型孔道结构)上,并应用于苯甲硫醚选择氧化反应.结果表明,在温和的反应条件下,上述催化剂均可催化苯甲硫醚高选择性地转化为亚砜产物(选... 首次将乙酰丙酮氧钒固载在氨基功能化的介孔氧化硅纳米中空球以及SBA-15(直型孔道结构)和SBA-16(笼型孔道结构)上,并应用于苯甲硫醚选择氧化反应.结果表明,在温和的反应条件下,上述催化剂均可催化苯甲硫醚高选择性地转化为亚砜产物(选择性最高大于99.0%).动力学对比实验表明,相比于直型和笼型介孔氧化硅,纳米中空球负载的催化剂具有更高的转化频率.这是因为纳米空心球尺寸小,更有利于催化活性中心的暴露以及反应物和产物在催化过程中的扩散.催化剂可循环使用多次,其活性和选择性基本保持不变. 展开更多
关键词 氨基功能化 介孔氧化硅 纳米中空球 乙酰丙酮氧钒 苯甲硫醚 选择性氧化
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药物中间体4-甲磺酰基苯乙酸合成研究进展
5
作者 王坤 唐婧 王芬 《绿色科技》 2015年第11期250-251,共2页
指出了4-甲磺酰基苯乙酸是一种非常有用的医药中间体。归纳了4种合成4-甲磺酰基苯乙酸方法,从中总结出了以茴香硫醚为原料依次通过Friedel-Crafts酰基化反应和Willgerodt-Kindler重排反应制备4-甲磺酰基苯乙酸,该合成路线具有操作简单,... 指出了4-甲磺酰基苯乙酸是一种非常有用的医药中间体。归纳了4种合成4-甲磺酰基苯乙酸方法,从中总结出了以茴香硫醚为原料依次通过Friedel-Crafts酰基化反应和Willgerodt-Kindler重排反应制备4-甲磺酰基苯乙酸,该合成路线具有操作简单,成本低,环境友好,比较适合于工业化。 展开更多
关键词 茴香硫醚 4-甲磺酰基苯乙酸 合成
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含磺基苯甲酸及联吡啶钌配合物的合成、结构和催化苯甲硫醚氧化研究 被引量:4
6
作者 胡文婷 朱龙观 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第6期1109-1114,共6页
利用水热方法合成了一个三联吡啶钌磺基苯甲酸配合物,[Ru(2,2′-bipy)3](3-Hsb)(3-sb).5H2O(1)(2,2′-bipy为2,2′-联吡啶;3-sb2-为3-磺基苯甲酸根离子),对配合物进行了元素分析、红外、紫外、荧光和差热热重表征,解析了配合物的晶体结... 利用水热方法合成了一个三联吡啶钌磺基苯甲酸配合物,[Ru(2,2′-bipy)3](3-Hsb)(3-sb).5H2O(1)(2,2′-bipy为2,2′-联吡啶;3-sb2-为3-磺基苯甲酸根离子),对配合物进行了元素分析、红外、紫外、荧光和差热热重表征,解析了配合物的晶体结构。晶体结构解析表明:配合物1是阴离子-阳离子型化合物,阴离子与水分子形成三维有孔洞的氢键网络,阳离子占据这些孔洞。电化学性质测试表明:氧化还原是一个单电子可逆的过程,对应的可逆对为Ru(Ⅳ)/Ru(Ⅲ),E1/2=1.350 V。室温苯甲硫醚氧化催化实验表明:钌配合物与酸结合具有较高的催化活性与亚砜选择性。 展开更多
关键词 钌配合物 苯甲硫醚 氧化 晶体结构 循环伏安
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茴香硫醚的合成及应用进展 被引量:1
7
作者 董永铭 王锐 +2 位作者 李飞 宫红 姜恒 《精细化工中间体》 CAS 2020年第5期1-5,共5页
介绍了茴香硫醚的不同合成路线,苯硫酚S-甲基化和在固定床中的连续催化合成,分析各种合成路线的优缺点与适用条件,同时简述了茴香硫醚在有机合成、药物合成、化学毒剂模拟剂、光引发剂等领域的应用。指出以碳酸二甲酯或甲醇作为甲基化... 介绍了茴香硫醚的不同合成路线,苯硫酚S-甲基化和在固定床中的连续催化合成,分析各种合成路线的优缺点与适用条件,同时简述了茴香硫醚在有机合成、药物合成、化学毒剂模拟剂、光引发剂等领域的应用。指出以碳酸二甲酯或甲醇作为甲基化试剂的苯硫酚S-甲基化反应是合成茴香硫醚的较优合成工艺,在采用固定床反应器在多相催化的条件下,其连续操作、易分离等特点规避了原料苯硫酚及茴香硫醚自身毒性的影响,是未来茴香硫醚的绿色合成工艺发展方向。 展开更多
关键词 有机化合物 茴香硫醚 合成 应用
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单加氧酶基因筛选表达及其在苯甲亚砜中的合成应用 被引量:1
8
作者 张红燕 郑代军 +2 位作者 李长福 杨加伟 陈永正 《遵义医学院学报》 2015年第1期49-53,共5页
目的克隆和表达假单胞菌菌株Pseudomonas monteilii CCTCC M2013683的单加氧酶基因并研究其在手性亚砜合成中的应用。方法根据假单胞菌菌株Pseudomonas monteilii CCTCC M2013683基因组序列,选取3个单加氧酶基因设计特异性的PCR引物,利... 目的克隆和表达假单胞菌菌株Pseudomonas monteilii CCTCC M2013683的单加氧酶基因并研究其在手性亚砜合成中的应用。方法根据假单胞菌菌株Pseudomonas monteilii CCTCC M2013683基因组序列,选取3个单加氧酶基因设计特异性的PCR引物,利用PCR技术,以菌株基因组DNA为模板扩增基因片段,构建重组质粒p ET-32a-pmmo,转化至大肠杆菌BL21(DE3)中,诱导表达目的蛋白。以构建的重组菌为生物催化剂,苯甲硫醚为底物进行催化反应。结果扩增获得了3个目的基因并构建了相应的重组质粒,诱导表达的3个重组蛋白中有2个(pmmo-3546、pmmo-6814)具有活性,可催化苯甲硫醚转化为R构型的苯甲亚砜。结论成功获得了具有R-选择性催化苯甲硫醚活性的单加氧酶重组蛋白。 展开更多
关键词 单加氧酶 苯甲硫醚 生物催化 手性亚砜
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依地昔布关键中间体的合成及表征 被引量:4
9
作者 泮海亚 《广州化工》 CAS 2012年第4期42-44,49,共4页
以茴香硫醚为原料,经傅克酰基化、氧化、Willgerodt-Kindler重排羧酸化法、Claisen缩合四步反应合成高选择性环氧化醚-2(COX-2)抑制剂依地昔布关键中间体2-(4-甲砜基苯基)-1-(6-甲基-3-吡啶基)乙酮,四步合成总收率39.0%,HPLC纯度92.3%,... 以茴香硫醚为原料,经傅克酰基化、氧化、Willgerodt-Kindler重排羧酸化法、Claisen缩合四步反应合成高选择性环氧化醚-2(COX-2)抑制剂依地昔布关键中间体2-(4-甲砜基苯基)-1-(6-甲基-3-吡啶基)乙酮,四步合成总收率39.0%,HPLC纯度92.3%,精制后HPLC纯度98.2%。对其中关键产物对甲砜基苯乙酸和2-(4-甲砜基苯基)-1-(6-甲基-3-吡啶基) 展开更多
关键词 茴香硫醚 傅克酰基化 氧化 Willgerodt-Kindler重排羧酸化法 Claisen缩合 对甲砜基苯乙酸 2-(4-甲砜基苯基)-1-(6-甲基-3-吡啶基)乙酮
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芥子气模拟剂苯甲硫醚在改性H_2O_2溶液中的两阶段氧化 被引量:1
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作者 赵三平 习海玲 王琦 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第9期1546-1552,共7页
以苯甲硫醚(PhSMe)为芥子气模拟剂,以NH3和NaOH为改性试剂,研究了改性H2O2溶液对硫醚的两阶段氧化产物、动力学与反应机制.改性H2O2溶液中,苯甲亚砜(PhS(O)Me)和苯甲砜(PhS(O)2Me)是仅有的两种氧化产物.随改性剂的加入和pH升高,PhSMe的... 以苯甲硫醚(PhSMe)为芥子气模拟剂,以NH3和NaOH为改性试剂,研究了改性H2O2溶液对硫醚的两阶段氧化产物、动力学与反应机制.改性H2O2溶液中,苯甲亚砜(PhS(O)Me)和苯甲砜(PhS(O)2Me)是仅有的两种氧化产物.随改性剂的加入和pH升高,PhSMe的初级氧化(PhSMe→PhS(O)Me)经历了质子催化氧化、溶剂辅助氧转移两种不同的催化氧化机制,表观动力学常数随pH呈"三段式"变化,两种反应机制的相对贡献取决于溶液的pH.PhSMe的次级氧化反应(PhS(O)Me→PhS(O)2Me)比初级氧化反应慢得多,其产物PhS(O)2Me的产率与改性H2O2溶液的pH呈指数相关.pH和反应时间相同时,NH3改性H2O2溶液的PhS(O)2Me产率明显低于NaOH改性H2O2溶液.超氧阴离子(O-2)是导致PhS(O)Me→PhS(O)2Me的活性氧,NH3通过抑制O-2产率而降低了硫醚类过度氧化的风险. 展开更多
关键词 H2O2 苯甲硫醚 活性氧 超氧阴离子
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有机中间体苯甲硫醚合成工艺研究
11
作者 刘茵 刘怀清 姚桃花 《广州化工》 CAS 2011年第4期76-77,119,共3页
以苯胺为原料,进行苯甲硫醚合成新工艺研究。实验结果表明:最佳料比为苯胺:盐酸:亚硝酸钠:甲硫醇钠=1:2.1:1.02:1(摩尔),重氮化反应温度控制在7℃以下,控制重氮盐滴加到甲硫醇钠中的滴加速度,使得反应温度不超过30℃,反应时间1... 以苯胺为原料,进行苯甲硫醚合成新工艺研究。实验结果表明:最佳料比为苯胺:盐酸:亚硝酸钠:甲硫醇钠=1:2.1:1.02:1(摩尔),重氮化反应温度控制在7℃以下,控制重氮盐滴加到甲硫醇钠中的滴加速度,使得反应温度不超过30℃,反应时间1.5~2 h。得到苯甲硫醚产品,纯度大于99%(GC),收率大于80%。 展开更多
关键词 苯甲硫醚 甲硫醇钠 重氮化法 反应温度 收率
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钛修饰的锆基-金属有机框架材料催化苯甲硫醚制备苯甲砜
12
作者 郑健宏 《化工技术与开发》 CAS 2022年第3期32-37,42,共7页
本文以UiO-66型Zr-MOFs为基础,通过后合成修饰的方法合成了UiO-66(Zr,Ti)。以水为绿色溶剂,在相对温和的条件下,UiO-66(Zr,Ti)高效绿色催化双氧水分解,进而促使苯甲硫醚选择性氧化制备苯甲砜。研究发现,当原料苯甲硫醚用量为1mmol,最佳... 本文以UiO-66型Zr-MOFs为基础,通过后合成修饰的方法合成了UiO-66(Zr,Ti)。以水为绿色溶剂,在相对温和的条件下,UiO-66(Zr,Ti)高效绿色催化双氧水分解,进而促使苯甲硫醚选择性氧化制备苯甲砜。研究发现,当原料苯甲硫醚用量为1mmol,最佳反应温度为60℃,反应时间为12h,UiO-66(Zr,Ti)用量为10mg,双氧水用量为5mmol,且在最佳催化条件下,苯甲硫醚的转化率>99%,苯甲砜的产率为95.2%。这一路线可为苯甲砜的合成提供新思路和经验。 展开更多
关键词 金属-有机框架 UiO-66(Zr Ti) 苯甲硫醚 选择性氧化.
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β-环糊精衍生物诱导Na_2MoO_4催化H_2O_2不对称氧化苯甲硫醚 被引量:6
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作者 沈海民 纪红兵 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第9期1684-1689,共6页
以单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精为原料,通过亲核取代反应合成了5个未见文献报道的环状氨基醇修饰β-环糊精CD-1~CD-5,收率36%~68%,其结构经过1H NMR,13C NMR和ESI-MS进行表征确认.将这些β-环糊精衍生物CD-1~CD-5作为Na2MoO4的配... 以单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精为原料,通过亲核取代反应合成了5个未见文献报道的环状氨基醇修饰β-环糊精CD-1~CD-5,收率36%~68%,其结构经过1H NMR,13C NMR和ESI-MS进行表征确认.将这些β-环糊精衍生物CD-1~CD-5作为Na2MoO4的配体,应用于H2O2不对称氧化苯甲硫醚,研究结果显示,反应介质的pH值对该反应体系的对映选择性具有较大影响.较佳配体CD-4在pH 7.0,1 mol/L CH3COONa-HCl中,诱导Na2MoO4催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚,ee值为21.25%.通过2D-1H ROESY NMR表征,表明制约CD-1~CD-5在诱导Na2MoO4催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚反应中ee值提高的主要因素为CD-1~CD-5的分子内自包结行为,并且该自包结状态也从量子化学计算方面得到了证实. 展开更多
关键词 环糊精 不对称 氧化 苯甲硫醚 自包结
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电子束辐射技术降解水中的致臭底物 被引量:1
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作者 翟春宏 朱永斌 《中国给水排水》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期105-108,共4页
介绍了一种能有效清除水溶液中苯硫基甲烷(甲基苯基硫化物,CH3S-C6H5)的新型电子束放射工艺,以及pH值为5和9时的底物破坏数据。应用能预测清除效率的动力学模型,采用脉冲辐解技术测定了苯硫基甲烷与羟基自由基、水合电子和氢原子反应的... 介绍了一种能有效清除水溶液中苯硫基甲烷(甲基苯基硫化物,CH3S-C6H5)的新型电子束放射工艺,以及pH值为5和9时的底物破坏数据。应用能预测清除效率的动力学模型,采用脉冲辐解技术测定了苯硫基甲烷与羟基自由基、水合电子和氢原子反应的总速度常数,其值分别为(9.90±0.13)×109、(3.1±0.1)×108和(3.24±0.08)×109L/(mol·s)。比较模型预测值和试验结果可知,pH值为5时结果一致,而pH值为9时清除率会被高估。认为pH值为9时出现的其他与羟基自由基、水合电子和氢原子发生反应的净化剂是造成清除效率下降的原因,而pH值为5时不会出现这种情况。 展开更多
关键词 电子束辐射 苯硫基甲烷 清除率
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