以de-[B]ZSM-5为母体的钛硅沸石Ti-SiZSM-5合成

以经过预先处理的ＢＺＳＭ－５为母体，采用气固相同晶取代方法制备Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５沸石。研究处理方法对母体影响发现，单纯焙烧ＢＺＳＭ－５，由于非骨架Ｂ的产生及Ｎａ＋的驻留，Ｔｉ同晶取代难以发生；若进一步以ＨＣｌ处理，则不仅能将非骨架Ｂ及Ｎａ＋从沸石内部交换出来，还能起到深度脱Ｂ作用，为Ｔｉ的补入提供更多的活性位置，大幅提高取代效率。同时，温度也是影响取代效果的重要因素。以环己酮氨氧化为探针反应研究诸样品性能，发现以ｄｅ－［Ｂ］ＺＳＭ－５为母体，较高温度下制备的Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５更具催化活性；沸石中Ｓｉ—ＯＨ的存在有利于反应中间物的吸附并提高环己酮转化率。

合成方法对Ti-SiZSM-5分子筛合成影响及合成过程探讨

在廉价原料水热合成体系中研究了合成原料组成、陈化、超声波振荡处理、加入导向剂或晶种对合成Ti SiZSM 5分子筛的影响 .结果表明 :在较低碱度下、n (SiO2 ) /n (TiO2 )很宽范围内均易生成Ti SiZSM 48;在较高碱度下、n (SiO2 ) /n (TiO2 )在 5 0 40 0时易生成Ti SiZSM 5 .凝胶必须陈化处理才能合成出高结晶度的Ti SiZSM 5分子筛 .但凝胶经超声波振荡后合成钛硅分子筛时 ,钛不易进入骨架 ,并易生成α SiO2 .合成中加入导向剂或晶种有利于Ti SiZSM 5分子筛的合成 ,特别是导向剂的加入可使晶化时间缩短一半以上 ,合成的分子筛结晶度高、晶粒小且有利于钛进入骨架 .

合成原料、添加剂及模板剂对Ti-SiZSM-5分子筛合成的影响

在廉价原料水热合成体系中 ,研究了硅源 (工业硅溶胶 )、模板剂 (无机钛源和廉价有机胺 )及杂质对 Ti-Si ZSM-5分子筛合成的影响。结果表明 ,硅溶胶聚合度低、胶粒小、 Na+ 含量低时 ,合成的 Ti-Si ZSM-5分子筛结晶度高、晶粒均匀 ,有利于 Ti进入分子筛骨架 ;用无机钛 Ti O(H2 O2 ) 2 + 溶液和用 Ti(OC4 H9) 4 有机钛源一样 ,可合成出高结晶度的 Ti-Si ZSM-5分子筛 ,Ti易进入分子筛骨架 ;在合成凝胶中加入 Na Cl可加快晶化速度 ,合成的分子筛粒度变小 ,但 Na Cl阻碍 Ti进入分子筛骨架 ,导致锐钛矿和 α-Si O2 的生成 ;合成中带入微量 Al3+ 可提高结晶度和晶化速度 ,在本实验合成范围内 (n(Si O2 ) / n(Al2 O3) >1 0 0 ) ,没有发现 Al3+影响钛进入分子筛骨架 ,但使合成的分子筛具有明显的酸性 ,易造成 H2 O2 分解和引起酸催化的副反应 ;不同廉价模板剂影响合成分子筛的晶貌和晶粒大小 ,NBA和 HDA既可合成出 Ti-Si ZSM-4 8,又可合成出 Ti-Si ZSM-5 ,合成后者的相区很窄。而混胺 (HDA+ TEAOH)模板剂有利于 Ti-Si ZSM-5分子筛的合成 ,合成相区较单胺为宽、重复性好。

廉价原料合成Ti-SiZS M-5分子筛的表征及催化性能

采用硅溶胶为硅源、无机钛为钛源、己二胺和四乙基氢氧化铵混胺为模板剂 ,水热合成制得Ti SiZSM 5 (TS 1)分子筛 .并采用XRD、FT IR、UV Vis、NH3 TPD对所合成的分子筛进行了表征 .还考察了所合成的分子筛催化苯酚羟基化和苯乙烯选择氧化的反应性能 .结果表明 :使用廉价原料在适宜的条件下可以合成出高结晶度的Ti SiZSM 5分子筛 ,产品为正交晶系 ;钛以四配位形式存在于分子筛中 .合成的Ti SiZSM 5分子筛用 30 %H2 O2