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4-氟苯胺分子在激发和电离过程中分子结构和简谐振动的变化研究
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作者 马鸿轩 张敏 秦晨 《新疆师范大学学报(自然科学版)》 2024年第3期31-39,46,共10页
文章利用密度泛函理论B3LYP/6-31G的方法对4-氟苯胺(4-FA)在分子激发和电离过程中的激发能、电离能、几何构型和简谐振动进行研究。计算得到4-FA分子的第一电子激发能为34804cm^(-1),绝热电离能为59635cm^(-1).通过分析4-FA分子在激发... 文章利用密度泛函理论B3LYP/6-31G的方法对4-氟苯胺(4-FA)在分子激发和电离过程中的激发能、电离能、几何构型和简谐振动进行研究。计算得到4-FA分子的第一电子激发能为34804cm^(-1),绝热电离能为59635cm^(-1).通过分析4-FA分子在激发和电离过程中苯环与取代基NH_(2)和F之间的键长和键角的变化可以发现,由于F原子的吸电子效应和NH_(2)的斥电子效应改变了苯环上的电子云分布,在激发时苯环发生了扩张,并且激发和电离过程中键长的变化以C1和C4为轴具有一定的对称性。通过分析激发和电离过程中同一简谐振动模式对应的振动频率值的变化情况,可以看到无论在激发还是在电离过程中,4-FA分子平面外简谐振动受到的影响较大,而平面内弯曲和平面内伸缩振动受到的影响较小。 展开更多
关键词 4-氟苯胺 激发态 离子态 分子结构 简谐振动
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Decade Milestone Advancement of Defect-Engineered g-C_(3)N_(4) for Solar Catalytic Applications
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作者 Shaoqi Hou Xiaochun Gao +8 位作者 Xingyue Lv Yilin Zhao Xitao Yin Ying Liu Juan Fang Xingxing Yu Xiaoguang Ma Tianyi Ma Dawei Su 《Nano-Micro Letters》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第4期153-218,共66页
Over the past decade, graphitic carbon nitride(g-C_(3)N_(4)) has emerged as a universal photocatalyst toward various sustainable carbo-neutral technologies. Despite solar applications discrepancy, g-C_(3)N_(4) is stil... Over the past decade, graphitic carbon nitride(g-C_(3)N_(4)) has emerged as a universal photocatalyst toward various sustainable carbo-neutral technologies. Despite solar applications discrepancy, g-C_(3)N_(4) is still confronted with a general fatal issue of insufficient supply of thermodynamically active photocarriers due to its inferior solar harvesting ability and sluggish charge transfer dynamics. Fortunately, this could be significantly alleviated by the “all-in-one” defect engineering strategy, which enables a simultaneous amelioration of both textural uniqueness and intrinsic electronic band structures. To this end, we have summarized an unprecedently comprehensive discussion on defect controls including the vacancy/non-metallic dopant creation with optimized electronic band structure and electronic density, metallic doping with ultraactive coordinated environment(M–N_(x), M–C_(2)N_(2), M–O bonding), functional group grafting with optimized band structure, and promoted crystallinity with extended conjugation π system with weakened interlayered van der Waals interaction. Among them, the defect states induced by various defect types such as N vacancy, P/S/halogen dopants, and cyano group in boosting solar harvesting and accelerating photocarrier transfer have also been emphasized. More importantly, the shallow defect traps identified by femtosecond transient absorption spectra(fs-TAS) have also been highlighted. It is believed that this review would pave the way for future readers with a unique insight into a more precise defective g-C_(3)N_(4) “customization”, motivating more profound thinking and flourishing research outputs on g-C_(3)N_(4)-based photocatalysis. 展开更多
关键词 Defect engineering g-C_(3)N_(4) Electronic band structures Photocarrier transfer kinetics Defect states
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X-RAY FLUORESCENCE SPECTRA ANALYSIS ON THE STRUCTURE AROUND Ti^(4+) OF BaO-SiO_2-B_2O_3-TiO_2 SYSTEM GLASSES
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作者 宋晓岚 《Journal of Wuhan University of Technology(Materials Science)》 SCIE EI CAS 2000年第4期43-47,共5页
The structure around Ti^(4+) in Bao-SiO_2 -B_2O_3-TiO_2 had been studied by X-ray fluorescence spectra. The results show that the Ti^(4+) mainly exists in the [TiO_4] and enters the network of [SiO_4]. [TiO_4] has the... The structure around Ti^(4+) in Bao-SiO_2 -B_2O_3-TiO_2 had been studied by X-ray fluorescence spectra. The results show that the Ti^(4+) mainly exists in the [TiO_4] and enters the network of [SiO_4]. [TiO_4] has the tendency to change to [TiO_6] with the increase of TiO_2 con-tent. When the TiO_2 content increases to about 20mol% the tendency reaches its maximum. 展开更多
关键词 titanium barium boronsilicate glasses Ti^(4+) structural state X-ray fluorescence spectra analysis (XRF)
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不同合成方法对LiMgPO_(4)∶Dy发光性能的影响
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作者 尹子龙 冯光文 陈恒雷 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2023年第2期315-321,共7页
分别采用高温固相法和溶胶凝胶法合成了LiMgPO_(4)和LiMgPO_(4)∶Dy,通过热重-差热热分析仪、X射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪、场发射高倍扫描电镜、紫外可见分光光度计和荧光分光光度计研究了不同合成方法对LiMgPO_(4)∶Dy晶体结构、... 分别采用高温固相法和溶胶凝胶法合成了LiMgPO_(4)和LiMgPO_(4)∶Dy,通过热重-差热热分析仪、X射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪、场发射高倍扫描电镜、紫外可见分光光度计和荧光分光光度计研究了不同合成方法对LiMgPO_(4)∶Dy晶体结构、形貌和发光性能的影响。结果表明,溶胶凝胶法的最低合成温度为750℃且晶体中几乎不存在其他晶相,而高温固相法在950℃合成的晶体中仍然存在少量Mg_(3)(PO_(4))_(2)晶相;相比于高温固相法,溶胶凝胶法合成的样品形貌比较规则;两种方法合成的样品在可见光区域光吸收能力差,而在紫外区域高温固相法合成的样品光吸收能力明显较高;高温固相法合成的LiMgPO_(4)∶Dy光学带隙范围为3.76~3.93 eV,溶胶凝胶法合成的LiMgPO_(4)∶Dy光学带隙范围为3.85~3.94 eV,合成方法对样品的光学带隙影响较小。LiMgPO_(4)∶Dy的最佳激发波长为350 nm,最强发射峰位于579 nm处,相比于高温固相法,溶胶凝胶法合成样品的发光强度更好。 展开更多
关键词 LiMgPO_(4)∶Dy 溶胶凝胶法 高温固相法 晶体结构 光学带隙 发光性能
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exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.02.6]癸-5,10-二酮的合成及其晶体结构
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作者 王卫东 下茂徹朗 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期366-368,372,共4页
4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)呋喃酮经固相[2+2]光环加成反应高立体选择性地合成了新化合物exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.02.6]癸-5,10-二酮(2),其结构经1H NMR,IR,MS,元素分析和X-单晶衍射表征。2属三斜晶系,空间群Pī(... 4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)呋喃酮经固相[2+2]光环加成反应高立体选择性地合成了新化合物exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.02.6]癸-5,10-二酮(2),其结构经1H NMR,IR,MS,元素分析和X-单晶衍射表征。2属三斜晶系,空间群Pī(#2),晶胞参数a=6.715(3),b=8.005(5),c=5.910(3),α=102.88(4)°,β=101.26(3)°,γ=77.217(9)°,V=298.4(3)3,Mr=256.25,Dc=1.426 g·cm-3,F(000)=136,μ=1.15 cm-1,Z=1,R1=0.081,wR2=0.117.2为anti-头-尾型exo-[2+2]加成产物。 展开更多
关键词 4-羟基-2 5-二甲基-3(2H)呋喃酮 固相 光[2+2]环加成 合成 晶体结构
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基于4-(1-咪唑基)苯甲酸配体构筑的一个单一配体和两个混和配体配位聚合物的结构与性质(英文) 被引量:2
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作者 李田田 郑盛润 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1566-1572,共7页
以4-(1-咪唑基)-苯甲酸(HIBA)为配体,与Cu(NO_3)2·6H_2O和Cd(Ac)_2·2H_2O在加入或不加入5-硝基间苯二甲酸(H_2NPA)的情况下,通过水热法得到了3个新的配位聚合物,分别为{[Cu(IBA)_2]·DMF}n(1)、{[Cd(IBA)2(H_2O)]·3H... 以4-(1-咪唑基)-苯甲酸(HIBA)为配体,与Cu(NO_3)2·6H_2O和Cd(Ac)_2·2H_2O在加入或不加入5-硝基间苯二甲酸(H_2NPA)的情况下,通过水热法得到了3个新的配位聚合物,分别为{[Cu(IBA)_2]·DMF}n(1)、{[Cd(IBA)2(H_2O)]·3H_2O}n(2)和[Cd_3(IBA)_2(NPA)_2]n(3)。配合物1和2分别为4重和3重穿插的具有金刚石拓扑网络的三维框架结构,配合物3是由混合配体形成的基于一维Cd-羧基次级构筑基元的三维框架结构,其一维构筑基元由Cd髤离子通过IBA-和NPA2-配体同时桥联形成的。此外,还表征了这些化合物的晶相纯度以及配合物2和3的荧光性质。 展开更多
关键词 4-(1-咪唑基)-苯甲酸 配位聚合物 晶体结构 固体荧光
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基于第一性原理的静水压下CaCu_(3)Ti_(4)O_(12)的电子结构 被引量:2
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作者 王丹 成鹏飞 党子妍 《西安工程大学学报》 CAS 2021年第1期102-107,共6页
基于密度泛函理论的第一性原理超软赝势平面波方法,研究静水压对CaCu_(3)Ti_(4)O_(12)(以下简称CCTO)能带结构、态密度及介电性能的影响,建立介电性能与晶胞畸变之间的内在关系。能带结构计算表明:价带顶主要由O-2p和Cu-3d态电子贡献,... 基于密度泛函理论的第一性原理超软赝势平面波方法,研究静水压对CaCu_(3)Ti_(4)O_(12)(以下简称CCTO)能带结构、态密度及介电性能的影响,建立介电性能与晶胞畸变之间的内在关系。能带结构计算表明:价带顶主要由O-2p和Cu-3d态电子贡献,导带底主要由Ti-4d态电子贡献,且带隙随着压强的增加而增大;费米能级附近,O-2p态电子和Cu-3d态电子起主要作用,即CuO4正方形结构对CCTO的介电性能产生重要影响。介电性能分析表明:当压力不断增大时,CCTO晶格内原子间的相互距离,相互作用的强度和方式发生改变,促使电子结构发生变化,光频介电常数增大。因此,晶胞调控是优化CCTO介电性能的有效途径。 展开更多
关键词 CaCu_(3)Ti_(4)O_(12) 第一性原理 电子结构 态密度 能带结构 介电函数
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6-(4-氯苯氧基)四唑并[5,1-a]酞嗪的核磁共振谱峰归属 被引量:1
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作者 王思宏 张敬东 +3 位作者 尹秀梅 李东浩 阚玉和 胡伟 《波谱学杂志》 CAS 北大核心 2020年第3期390-398,共9页
为确保具有独立知识产权的国家级一类抗癫痫创新候选药物的药品安全,采用500 MHz核磁共振(NMR)技术,结合规范不变原子轨道-核磁共振(GIAO-NMR)量子化学计算方法,对进入临床阶段的抗癫痫药6-(4-氯苯氧基)四唑并[5,1-a]酞嗪的1H NMR、13C ... 为确保具有独立知识产权的国家级一类抗癫痫创新候选药物的药品安全,采用500 MHz核磁共振(NMR)技术,结合规范不变原子轨道-核磁共振(GIAO-NMR)量子化学计算方法,对进入临床阶段的抗癫痫药6-(4-氯苯氧基)四唑并[5,1-a]酞嗪的1H NMR、13C NMR和15N NMR信号进行了归属,从而为安全用药提供了精确结构信息.线性回归对比表明,标度法计算的NMR化学位移与实验值吻合较好. 展开更多
关键词 液体NMR 结构归属 二维NMR 15N NMR 6-(4-氯苯氧基)四唑并[5 1-a]酞嗪 密度泛函理论计算
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P和As掺杂Mn_(4)Si_(7)第一性原理计算 被引量:1
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作者 钟义 张晋敏 +3 位作者 王立 贺腾 肖清泉 谢泉 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2021年第2期273-277,289,共6页
采用第一性原理计算方法,对本征Mn_(4)Si_(7)以及P和As掺杂的Mn_(4)Si_(7)的电子结构和光学性质进行计算解析。计算结果表明本征Mn_(4)Si_(7)是带隙值为0.810 eV的间接带隙半导体材料,P掺杂Mn_(4)Si_(7)的带隙值增大为0.839 eV,As掺杂Mn... 采用第一性原理计算方法,对本征Mn_(4)Si_(7)以及P和As掺杂的Mn_(4)Si_(7)的电子结构和光学性质进行计算解析。计算结果表明本征Mn_(4)Si_(7)是带隙值为0.810 eV的间接带隙半导体材料,P掺杂Mn_(4)Si_(7)的带隙值增大为0.839 eV,As掺杂Mn_(4)Si_(7)的带隙值减小为0.752 eV。掺杂使得Mn_(4)Si_(7)的能带结构和态密度向低能方向移动,同时使得介电函数的实数部分在低能区明显增大,虚数部分几乎全部区域增加且8 eV以后趋向于零。此外掺杂还增加了高能区的消光系数、吸收系数、反射系数以及光电导率,明显改善了Mn_(4)Si_(7)的光学性质。 展开更多
关键词 第一性原理 Mn_(4)Si_(7) 掺杂 能带结构 态密度 光学性质
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5-甲基-2-庚烯-4-酮激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究
10
作者 徐祝兵 薛佳丹 郑旭明 《浙江理工大学学报(自然科学版)》 2014年第6期753-759,共7页
获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮(5M2H4O)分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon(FC)区域的短时动力学。在B3LYP/6-31+G(p)计算水平下得到了... 获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮(5M2H4O)分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon(FC)区域的短时动力学。在B3LYP/6-31+G(p)计算水平下得到了5M2H4O的电子跃迁、几何结构及振动频率。结果表明最强吸收带(A-带220nm)的跃迁主体归属为πH-1→πL*。结合理论计算及傅里叶拉曼和傅里叶红外实验对共振拉曼光谱的7个基频振动模进行了指认。C=C伸缩振动(ν16)和C=O伸缩振动(ν15)对共振拉曼光谱强度贡献最大,这表明该激发态的结构动力学主要沿着C=C伸缩(ν16)和C=O伸缩振动(ν15)反应坐标进行。 展开更多
关键词 5-甲基-2-庚烯-4-酮 电子跃迁 密度泛函理论 激发态结构动力学 共振拉曼光谱
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2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究
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作者 庞素梅 赵彦英 《浙江理工大学学报(自然科学版)》 2017年第1期127-132,共6页
获得了2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑(DMETD)在乙腈、甲醇和水中的紫外吸收光谱以及三种溶剂中不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算对DMETD的短时结构动力学进行了研究。通过固态的FT-Raman、FT-IR... 获得了2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑(DMETD)在乙腈、甲醇和水中的紫外吸收光谱以及三种溶剂中不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算对DMETD的短时结构动力学进行了研究。通过固态的FT-Raman、FT-IR光谱和DFT计算指认了DMETD在溶剂中的共振拉曼光谱,并对DMETD共振拉曼光谱的强度模式进行了分析。结果表明DMETD在气相和溶剂中的跃迁主体都是π→π*。溶剂模型计算发现溶剂的极性对拉曼强度无影响。这样,DMETD在Franck-Condon区域活性振动模大致可以指认为7个基频v8,v12,v15,v17,v22,v23和v27以及它们的倍频和组合频,C=N和N-N伸缩振动占据了对拉曼强度的主要部分,说明S2激发态结构动力学也主要沿这两个坐标进行。 展开更多
关键词 2 5-二甲基-1 3 4-噻二唑 紫外光谱 共振拉曼光谱 密度泛函理论计算 激发态结构动力学
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嘧啶噻二唑硫醚衍生物杀菌活性的理论研究 被引量:1
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作者 丁瑞 《山东化工》 CAS 2017年第21期32-34,共3页
采用原子类型电性拓扑指数(E_k)、电性距离矢量(M_t)表征15种嘧啶噻二唑硫醚衍生物分子的化学结构。通过最佳变量子集回归建立其对枸杞炭疽病菌抑制活性(C_L)与M_t的最佳三元(E_1、M_(10)、M_(28))QSAR模型,其判定系数(R^2)及fisher统计... 采用原子类型电性拓扑指数(E_k)、电性距离矢量(M_t)表征15种嘧啶噻二唑硫醚衍生物分子的化学结构。通过最佳变量子集回归建立其对枸杞炭疽病菌抑制活性(C_L)与M_t的最佳三元(E_1、M_(10)、M_(28))QSAR模型,其判定系数(R^2)及fisher统计(F)分别为0.943、60.735。经方差膨胀因子(VIF)、F等检验,该模型具有良好的稳健性及预测能力。 展开更多
关键词 嘧啶环 1 3 4-噻二唑 硫醚 枸杞炭疽病菌 杀菌活性 原子类型电性拓扑指数 电性距离矢量 QSAR
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5-甲氧基-2-[(E)-(吡啶-3-亚氨基)甲基]苯酚的微波固相合成与表征
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作者 白林山 周影 +3 位作者 王其炎 李竹琴 丁盛 丁举俊 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2014年第12期1125-1129,共5页
研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和3-氨基吡啶为原料,微波固相反应合成新型席夫碱衍生物——标题化合物的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与3-氨基吡啶物质的量比为1.5∶1、反应时间为8 min、微波功率为920 W时,反应产率可达94%以上。用IR... 研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和3-氨基吡啶为原料,微波固相反应合成新型席夫碱衍生物——标题化合物的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与3-氨基吡啶物质的量比为1.5∶1、反应时间为8 min、微波功率为920 W时,反应产率可达94%以上。用IR、1HNMR、元素分析和X-射线单晶衍射法表征了产物结构。该化合物属正交晶系,空间群为P212121,a=3.940(2),b=10.506(5),c=26.811(14),Dc=1.366 Mg/m3,Z=4,V=1 109.8(10)3,μ=0.094mm-1,R1=0.066 5,wR2=0.106 9。 展开更多
关键词 2-羟基-4-甲氧基苯甲醛 3-氨基吡啶 5-甲氧基-2-[(E)-(吡啶-3-亚氨基)甲基]苯酚 席夫碱 微波固相合成 晶体结构
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我国民法典主体制度的立法设计——兼论国家的民事主体地位
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作者 扈艳 《湘江青年法学》 2015年第2期110-126,共17页
我国应借鉴德国模式并结合中国实际编纂民法典。我国民法典应设立总则,以法律关系为中心轴展开编纂。我国民事主体制度在现行立法中呈分散不明的状态,对于民法典编纂存在的主要障碍有:民事主体的外延不明确、各民事主体的权利能力界... 我国应借鉴德国模式并结合中国实际编纂民法典。我国民法典应设立总则,以法律关系为中心轴展开编纂。我国民事主体制度在现行立法中呈分散不明的状态,对于民法典编纂存在的主要障碍有:民事主体的外延不明确、各民事主体的权利能力界定不明以及权利能力不同的民事主体在民法典中不知如何组合。在我国,国家应该且已经逐步被立法确认为民事主体,其作为民事主体可能产生的隐患应求治于社会法治程度的提高。国家权利能力主要集中在物权(国家所有权)、合同(国债)、知识产权和继承领域。我国民法典主体制度应选择四元双层结构,在总则中体现民事主体的并集,在分则中再用单独条文明确在该领域具备权利能力的主体类型。 展开更多
关键词 民法典 结构模式 民事主体 国家 四元双层
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Geometric Models of Atomic Nuclei
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作者 Gábor Bihari 《World Journal of Nuclear Science and Technology》 2017年第3期206-222,共17页
While experimenting with the more and more popular neodymium magnetic ball sets, the author developed a method, by which models of atomic nuclei can be created. These macroscopic models visually represent several feat... While experimenting with the more and more popular neodymium magnetic ball sets, the author developed a method, by which models of atomic nuclei can be created. These macroscopic models visually represent several features of nuclei and nuclear phenomena, which can be a useful mean during the teaching of nuclear physics. Even though such macroscopic models are unable to depict the true quantum physical nature of nuclear processes, they can be much more useful didactically than the previously used disordered sets of balls, to represent the atomic nucleus. 展开更多
关键词 Nuclear MODEL Magnetic Ball ROTATIONAL SYMMETRY 4-Fold SYMMETRY Magic Number Shell-Orbit structure DEFORMED state Cluster MODEL COLLECTIVE Excitation
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新型(FeCoCrMnCuZn)_(3)O_(4)高熵氧化物的制备及表征 被引量:2
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作者 梁炳亮 王义良 +4 位作者 艾云龙 欧阳晟 刘长虹 俞峰 张建军 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第9期3422-3426,共5页
采用简易的固相反应法制备了(FeCoCrMnCuZn)_(3)O_(4)高熵氧化物粉体,采用XRD、SEM、TEM、XPS等方法对其进行表征。结果表明,随着煅烧温度的升高,Fe_(2)O_(3)、Cr_(2)O_(3)、MnO_(2)、CuO和ZnO相继固溶进尖晶石结构中;最终,在800℃煅烧2... 采用简易的固相反应法制备了(FeCoCrMnCuZn)_(3)O_(4)高熵氧化物粉体,采用XRD、SEM、TEM、XPS等方法对其进行表征。结果表明,随着煅烧温度的升高,Fe_(2)O_(3)、Cr_(2)O_(3)、MnO_(2)、CuO和ZnO相继固溶进尖晶石结构中;最终,在800℃煅烧2h可得到单一尖晶石结构(面心立方,Fd-3m)的(FeCoCrMnCuZn)_(3)O_(4)氧化物,且各元素在晶粒内分布均匀,为典型的高熵氧化物特征。对合成的高熵氧化物(FeCoCrMnCuZn)_(3)O_(4)粉体进行电化学性能分析发现,当电流密度为1 A/g时,质量比电容为152.9 F/g。 展开更多
关键词 (FeCoCrMnCuZn)_(3)O_(4) 高熵氧化物 固相反应法 尖晶石结构 电化学性能
原文传递
利用固体魔角旋转核磁共振研究ZrF_(4)-FLiNaK的玻璃相变结构 被引量:1
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作者 蓝荣山 刘一阳 +2 位作者 付晓彬 刘洪涛 钱渊 《核技术》 CAS CSCD 北大核心 2021年第7期46-52,共7页
氟锆酸盐玻璃(Fluorozirconate glass,ZBLAN)是制作中红外氟化物光纤的主要基质材料。本研究以ZrF_(4)-FLiNaK作为模型体系,利用核磁共振技术分析了^(19)F、^(23)Na和^(7)Li谱的化学位移随不同ZrF_(4)浓度的变化趋势,揭示了该复合熔盐... 氟锆酸盐玻璃(Fluorozirconate glass,ZBLAN)是制作中红外氟化物光纤的主要基质材料。本研究以ZrF_(4)-FLiNaK作为模型体系,利用核磁共振技术分析了^(19)F、^(23)Na和^(7)Li谱的化学位移随不同ZrF_(4)浓度的变化趋势,揭示了该复合熔盐体系固化过程中氟锆酸根离子的结构随着ZrF_(4)配比增加逐渐向[ZrF_(7)]^(3-)、[Zr_(6)F_(31)]^(7-)和[ZrF_(6)]^(2-)的演变过程。当ZrF_(4)浓度达到25.0 mol%时,发生了共晶盐相到玻璃结构的相变过程,体系中形成了Zr-F-Zr桥键的玻璃态网络结构,而当ZrF_(4)浓度超过56.0 mol%时,可能会导致玻璃态稳定性的降低。另外研究发现体系中的碱金属K^(+)、Na^(+)和Li^(+)离子在玻璃态结构中主要作为修饰剂,起到填充作用,用于提高网络结构的稳定性。这些结果指出了玻璃态网络结构的形成过程和碱金属阳离子的作用,为研究含ZrF_(4)玻璃结构及提高光纤品质提供理论参考。 展开更多
关键词 ZrF_(4)-FLiNaK玻璃模型 固体核磁共振 玻璃态网络结构
原文传递
固态电解质Li_(3)PS_(4)晶相结构转变 被引量:1
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作者 梁嘉宁 许晓伟 +3 位作者 曾诚 王书豪 梁昊樾 李会巧 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第11期1190-1200,共11页
硫化物Li_(3)PS_(4)是重要的含硫快离子导体,锂离子电导率高,机械性能优异,化学兼容性好,属于全固态电池中一类重要的固态电解质.Li_(3)PS_(4)具有多种晶体结构(玻璃态、α相、β相、γ相),而晶体结构对于材料离子电导率有决定性的影响... 硫化物Li_(3)PS_(4)是重要的含硫快离子导体,锂离子电导率高,机械性能优异,化学兼容性好,属于全固态电池中一类重要的固态电解质.Li_(3)PS_(4)具有多种晶体结构(玻璃态、α相、β相、γ相),而晶体结构对于材料离子电导率有决定性的影响,因此探究不同Li_(3)PS_(4)晶体结构的合成条件及其转变过程对固态电解质的应用有重要意义.本文通过原位变温Raman和室温X射线衍射(XRD)分析发现,通过球磨法所得glass-Li_(3)PS_(4)在首次升温过程中(240℃)优先转变为亚稳态的β-Li_(3)PS_(4),此时冷却到室温能保持β相结构,并具有较高的离子电导率(0.65 mS cm^(-1)).当烧结温度继续升高(>480℃),β相会转变为离子电导率更高但热力学不稳定的α-Li_(3)PS_(4),在后续的降温过程中,α相会直接转变为热力学更稳定但离子电导率差的γ-Li_(3)PS_(4).此外,γ-Li_(3)PS_(4)和β-Li_(3)PS_(4)具有一定的结构记忆效应,即使经历二次低温烧结后(240℃)也能维持其固有的结构.以上结果表明,首次烧结温度对于Li_(3)PS_(4)材料的结构和离子电导率具有重要的影响,合理控制烧结温度能够成功制备出具有更高离子电导率的β-Li_(3)PS_(4)固态电解质.此外,所制备的β-Li_(3)PS_(4)固态电解质对锂表现出相对优异的界面性能. 展开更多
关键词 固态电池 硫化物固态电解质 Li_(3)PS_(4)含硫快离子导体 晶体结构转变
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二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)及其席夫碱衍生物能带结构的理论研究
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作者 许铭坚 徐志广 +1 位作者 丘仕标 何家贤 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期442-446,共5页
二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)配合物(PddafoCl_2)是一类大环间呈现π-π堆积层状的晶体。其结构中的羰基官能团,可与含氮的亲核试剂伯胺(RNH_2)生成含碳氮席夫碱的衍生物。在共轭环间的π-π堆积下其有序的堆积结构可能产生具半导体性... 二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)配合物(PddafoCl_2)是一类大环间呈现π-π堆积层状的晶体。其结构中的羰基官能团,可与含氮的亲核试剂伯胺(RNH_2)生成含碳氮席夫碱的衍生物。在共轭环间的π-π堆积下其有序的堆积结构可能产生具半导体性质,但对标题体系的席夫碱衍生物的导电性理论研究还未有见相关报道。基于局域密度(LDA)泛函理论,第一原理赝势平面波法,采用Materials Studio 4.0软件中的CASTEP程序包中的LDA/CA-PZ法研究二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯配合物及其席夫碱衍生物(其中R'=-CN、-COOH、-NO_2、-CHO、-CH_3、-CH_2CH_3)共7个体系的能带结构,结果表明该系列体系的能隙在(1.082 6~1.622 2)eV之间,Fermi能级上截距在(7.5147~8.4538)electrch s·eV^(-1)之间。与二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯配合物相比,连接吸电子取代基后的席夫碱衍生物,能隙明显缩少,导电性增强,其中以连接氰基的化合物2的能隙最小。构建不同的席夫碱衍生物,配合物呈现不同的导电性。随R'取代基团电负性增强,体系的导电性能增强,这一规律在实际应用中有理论指导和预测作用。二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)及它的席夫碱衍生物有望在不同的领域获得广泛的应用。 展开更多
关键词 4 5-二氮芴-9-酮(Dafo) 席夫碱衍生物 密度泛函理论 能带结构 态密度
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卤素取代基对二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)的能带影响
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作者 黄敏 陈坚 +1 位作者 郭泽荣 徐志广 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期844-848,共5页
二氯-4,5-二氮芴-9-酮作为1,10-邻二氮杂菲的衍生物,能与Pd(Ⅱ)等金属离子形成配合物,研究表明,其具有丰富的二维或三维的空间结构特点,在共轭环间的π-π堆积下其有序的堆积结构可能产生具半导体性质,但对它及它的取代衍生物的导电性... 二氯-4,5-二氮芴-9-酮作为1,10-邻二氮杂菲的衍生物,能与Pd(Ⅱ)等金属离子形成配合物,研究表明,其具有丰富的二维或三维的空间结构特点,在共轭环间的π-π堆积下其有序的堆积结构可能产生具半导体性质,但对它及它的取代衍生物的导电性研究还未有相关报道。采用Materials Studio4.0软件中的CASTEP软件的LDA/CA-PZ法,计算二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)及其卤素取代衍生物的晶体优化构型、能带结构和态密度,结果表明,卤素原子较趋于取代分子γ位的氢原子。PddafoCl_2及其卤素取代衍生物晶体的禁带宽度在(1.1691~1.5221)eV间,显示该系列物质均具有半导体属性。引入卤素取代基显然降低了体系的禁带宽度,同时提高了态密度,增强导电性质。其中以碘原子α取代衍生物的禁带最窄,态密度最大。引入不同司的卤素取代基,配合物呈现不同的导电性,导电性的改变对于非线形光学材料及磁性材料方面等有很重要的研究意义,二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)及它的卤素取代衍生物将在不同的领域获得广泛的应用。 展开更多
关键词 二氯-4 5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ) 卤素取代物 能带结构 态密度
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