Ti-ZSM-11的气固相合成、表征及其催化性能

ＴｉＺＳＭ１１的气固相合成、表征及其催化性能郭新闻王祥生李明丰于桂燕（大连理工大学工业催化剂研究所，大连１１６０１２）关键词ＴｉＺＳＭ１１沸石，钛硅沸石，气固相同晶取代，苯酚，羟基化，苯乙烯，氧化水热合成钛硅沸石对原料的要求比较高，且合成过...

Ti－ZSM－11沸石的合成及表征

用水热晶化法成功地合成了不同ＳｉＯ＿２／ＴｉＯ＿２比的Ｔｉ－ＺＳＭ－１１沸石。对其结构进行了ＸＲＤ、ＩＲ、ＳＥＭ、ＴＧ－ＤＴＡ、２９￣ＳｉＭＡｓＮＭＲ及ＵＶ－ＶＩＳ光谱表征，肯定了所合成的沸石为ＺＳＭ－１１型结构，且钛原子已进入了沸石骨架，核沸石骨架热稳定性超过１４７３Ｋ。从氯丙烯与Ｈ＿２Ｏ＿２的环氧化结果看，Ｔｉ－ＺＳＭ－１１沸石对烯烃环氧化反应亦有较好的催化作用，但总的催化效率不如Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石。

钛硅沸石中非骨架钛的紫外谱图研究

采用紫外漫反射 ( UV-Vis)光谱对不同方法合成的钛硅沸石的配位环境进行了初步的研究 ,发现参比物对钛硅沸石紫外谱图的峰位影响较大 ,不同方法合成的钛硅沸石中非骨架钛的存在形式不同。水热法中 ,以四丙基氢氧化铵 ( TPAOH)为模板剂合成的钛硅沸石中 ,非骨架钛以锐钛矿型 Ti O2 的形式存在 ;而以四丙基溴化铵( TPABr)为模板剂合成的钛硅沸石中 ,未能进入骨架的钛是以缩合的六配位形式 (非锐钛矿型和非金红石型 )Ti O2 存在。气固相同晶取代法制备的钛硅沸石中 ,非骨架钛则是以锐钛矿型或金红石型 Ti O2 的形式存在。

钛硅沸石的制备及其选择氧化性能

采用水热晶化法和气固相同晶取代法成功地合成了Ｔｉ－ＺＳＭ－５和Ｔｉ－ＺＳＭ－１１型分子筛；应用苯酚羟基化、苯乙烯氧化和丙烯环氧化反应为探针，详细考察了不同方法合成的钛硅沸石的催化性能．结果表明：非贵模板剂合成的钛硅沸石应用于苯酚羟基化反应，苯酚转化率为２０％～３０％（苯酚／双氧水为１，摩尔比）；增加苯酚与双氧水的比值，苯酚转化率迅速下降．另外，用ＴｉＣｌ４取代法合成的钛硅沸石，钛原子进入骨架的状态与水热法是不完全相同的．气固相同晶取代法合成的钛硅沸石应用于苯乙烯氧化反应，苯乙烯转化率可达４０％，芳醛总选择性在９０％以上（苯乙烯和双氧水的摩尔比为２．２）；该钛硅沸石应用于丙烯环氧化反应，可以高选择性地生成环氧丙烷．非贵模板剂合成的钛硅沸石的理化性能与ＴＳ－１相似，但其理化性能和催化性能之间无对应关系．