MCM-48纳米颗粒作为小核酸载体的性能研究

合成制备了MCM-48型的介孔纳米颗粒,对其进行了系统的物化表征,表明其是具有高比表面积、高度有序结构和三维特征孔道特点的纳米颗粒。对MCM-48纳米颗粒进行氨基化修饰,得到N-MCM-48纳米颗粒,研究了其作为小核酸载体的性能。结果显示:N-MCM-48纳米颗粒具有良好的吸附和释放小核酸的能力、细胞摄入能力和生物相容性,并能够负载siRNA进入HepG2细胞并诱导肿瘤细胞凋亡。

大比表面三维介孔MCM-48分子筛负载Pt催化氧化甲苯

采用自合成大比表面三维有序介孔分子筛MCM-48(≈1400 m^(2)/g)为载体,其上负载Pt,获得负载型Pt/MCM-48,应用于甲苯催化燃烧,与微孔分子筛Silicalite-2、介孔分子筛材料SBA-15和MCM-41以及商用SiO_(2)等硅基载体相比,展示出优异的低温催化氧化性能。在此基础上,考察不同Pt负载量对负载型Pt/MCM-48催化燃烧甲苯性能的影响,筛选出的1%(质量分数)理论负载量的催化剂具备最佳催化氧化性能。对等体积浸渍法、原位合成法、甲醇法、乙二醇法等不同引入方式的考察发现,等体积浸渍法与原位合成法向载体上引入Pt的实际负载量接近于理论添加量,相比之下,甲醇法、乙二醇法等溶剂法获得Pt实际负载量远低于理论负载量。转化频率(turnover frequency, TOF)计算结果表明,甲醇法获得的Pt/MCM-48中Pt转化效率以及Pt原子利用率最高。BET,XPS,STEM以及H_(2)-TPR等表征充分证明,MCM-48超大的比表面为Pt的分散提供了有利条件,有助于获得高比例Pt^(0);有序的三维介孔结构则大大提高活性位点的可接近性,并减小甲苯分子的扩散阻力,因此呈现出优异的催化氧化甲苯性能。此外,GC-MS研究表明甲苯在Pt/MCM-48上首先转化为醛/酚/酸类中间产物,最终实现深度催化氧化成为二氧化碳。

MCM-48介孔分子筛的合成研究

利用水热法合成了ＭＣＭ－４８介孔分子筛，通过ＩＲ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＲＤ，ＴＥＭ，Ｎ２吸附等方法对产物进行了表征，并系统地研究了晶化温度、晶化时间。

过渡金属(Ti,Zr,Mn,Cu,Mo,Cr,Co)离子掺杂的MCM-48的合成、表征与催化性能研究

合成了掺杂Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｃｒ、和Ｃｏ过渡金属离子的中介孔分子筛ＭＣＭ－４８．通过ＴＥＭ、孔分布测试、ＸＲＤ、电子能谱、红外吸收及热失重分析对掺杂的ＭＣＭ－４８进行结构表征，并研究了其催化性能．结果表明，掺杂Ｔｉ、Ｃｒ。

Co-MCM-41和Co-MCM-48分子筛的合成与表征及其对临CO_2乙烷脱氢反应的催化性能

合成了Co-MCM-41和Co-MCM-48分子筛,并用X射线衍射、红外光谱和紫外可见漫反射光谱等技术对样品进行了表征.结果表明,部分Co离子掺杂进入了各分子筛的骨架中,在Co-MCM-41分子筛中只含有Co(Ⅱ),而在Co-MCM-48分子筛中只含有Co(Ⅲ).分子筛中Co离子的价态不同是导致它们反应性能差异的根本原因.

Ce-MCM-48介孔分子筛的合成、表征和催化性能

尝试以混合模板剂pH调节水热合成掺入铈的介孔分子筛CeMCM48,并采用X射线衍射、高分辨透射电镜、紫外可见漫反射、X射线荧光光谱、氮气吸附脱附测试手段对样品进行表征.结果表明,新合成的掺铈介孔材料仍保持立方介孔的有序结构,有序性及吸附性能得到改善.所合成的掺铈的立方介孔分子筛对环己烷的液相氧化反应的催化活性和选择性较高.CeMCM48催化环己烷氧化反应的转化率较MCM48催化的转化率提高了8.3%～14.2%,对主要产物的选择性提高了63.4%～68.8%.

过渡金属掺杂MCM-48分子筛催化氧化α-二十碳醇制α-二十碳酸

中孔分子筛由于具有孔径大、吸附能力强和热稳定性好等特点而引起了国内外研究者的极大关注［１，２］．近年来，有关ＭＣＭ－４８的合成、结构表征及应用研究的报道甚少［３，４］．ＭＣＭ－４８分子筛因无酸性而催化活性较弱，因此，向其骨架中引入Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒ和Ｃ...

以混合表面活性剂为模板可控合成MCM-48和MCM-41分子筛

利用阳离子和三嵌段共聚物混合表面活性剂为模板，在水热条件、碱性介质中可控合成出MCM-48和MCM-41分子筛．在固定P123（聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物）：TEOS（正硅酸乙酯）（物质的量的比）为0．01875的体系中，调节CTAB（十六烷基三甲基溴化铵）：TEOS（正硅酸乙酯）物质的量比值m，当m在0．12～0．13范围合成出MCM-48分子筛；当m在0．04-0．08范围合成出MCM-41分子筛。通过XRD，TEM，N2物理吸附，IR等方法进行了表征。结果表明：聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物（P123）的加入可以更大程度地降低合成介孔材料所需阳离子表面活性剂的用量：可控合成的介孔材料具有高比表面积、高度有序的孔道结构、较集中的孔径分布。

MCM-48介孔分子筛的高压合成

采用正硅酸乙酯（TEOS）作硅源，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂，在高压（约7 MPa）和373 K下合成了MCM-48介孔分子筛.用XRD、氮气吸附及^(29)Si MAS NMR对样品进行了表征.与常压合成的相比，高压下合成的MCM-48具有更高的热稳定性和水热稳定性.^(29)Si MAS NMR结果表明，高压有利于分子筛孔壁的聚合，导致分子筛结构更加完善，从而使其具有更高的稳定性.

HPA/MCM-48催化剂上四氢呋喃开环聚合

根据MCM 4 8可具有纳米尺寸的孔径和孔壁的独特结构特征 ,提出了以这样的MCM 4 8作为无机基体 ,形成纳米网络粒子的设想。并设计了将催化活性中心引入MCM 4 8孔内 ,在孔内原位聚合形成纳米网络粒子的方法。以HPA为催化活性中心 ,在MCM 4 8孔内进行了四氢呋喃的原位开环聚合反应 ,通过对比聚合反应前后HPA/MCM 4 8的FT IR谱图 。

合成高产率分子筛MCM-48

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和TritonX-100(TX-100)混合表面活性剂为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,采用水热法合成了MCM-48分子筛.实验中发现,晶化3d后用醋酸调节溶液pH值的方法可有效提高MCM-48分子筛的产率;同时采用混合表面活性剂使模板剂的利用效率达到了6.0TEOS/1.0Surf(摩尔比),并通过XRD、N2-吸附/脱附和TG-DSC等测试手段对产物的结构性能进行了表征.

介孔分子筛MCM-48的室温合成与表面修饰

在室温条件下的碱性介质中合成了介孔分子筛MCM-48,并对其进行了有机官能团表面修饰。利用HRTEM、低温N2吸附、XRD、TG、IR和NMR等手段对产物进行了结构和性能分析。实验结果表明,合成产物MCM-48具有规则的孔道结构、大比表面积、大孔容和窄分布的孔径。由硅烷试剂表面修饰后的MCM-48,由于有机官能团接枝在MCM-48的内表面,占据了孔道内部空间,使其比表面积、孔容和孔径都减小。

聚乙烯亚胺改性MCM-48的制备及其CO_2吸附性能的研究

以聚乙烯亚胺(PEI)为氨基改性剂,采用浸渍法对介孔分子筛MCM-48进行改性,利用X射线衍射、低温N2吸附/脱附和热重分析法等手段考察了改性前后样品的结构特征以及热稳定性,并采用静态体积法考察了298K和348K下CO2的吸附行为。结果表明,经过PEI改性后,MCM-48样品的结构特征得到了很好地保持,改性后样品的比表面积和孔体积随着PEI负载量的增加而显著下降。在348K下,PEI改性MCM-48样品对CO2吸附量随着PEI负载量的增加而显著提高,当PEI负载量达到60%(w)时,所得吸附剂在348K和105Pa下对CO2的吸附量从改性前的0.36mmol/g提高到3.13mmol/g。稳定性实验表明,PEI改性介孔MCM-48材料重复使用6次,对CO2吸附容量无明显下降。表明PEI改性MCM-48材料作为CO2吸附剂具有广阔应用前景。

以混合中性-阳离子表面活性剂为模板合成MCM-48

近年来,越来越多的材料和催化领域的科学家开始关注于中孔(孔径范围2～50nm)分子筛M41S系列的合成、应用及其形成机理.M41S系列是通过静电自组装(S^+I^-,S^+:阳离子表面活性剂;I^-:阴离子无机物种)途径合成的,由三种晶形的成员组成:六方相MCM-41,立方相MCM-48和热不稳定的层状相MCM-50.其中,MCM-41的一维直孔道由于易被外来物质堵塞,其催化、吸附或载体性能受到不利影响,然而,MCM-48结构中相互交织的三维孔道系统使之对孔道堵塞不敏感,但是用单一季铵盐型阳离子表面活性剂做模板剂合成MCM-48的条件较苛刻,目前大量的文献仍集中于MCM-41.Stucky等报道了用两种二价阳离子表面活性剂C_(16-12-16)和C_(16-3-1)的混合物作模板剂。

含氟体系中合成高品质的MCM-48介孔分子筛(英文)

在含氟体系中以正硅酸乙酯和十六烷基溴化铵作为硅源和模板剂,合成高质量的MCM-48。主要考察了各种影响合成MCM-48的因素,得到的产物分别用XRD,TEM和N2吸附-脱附技术进行表征。结果表明,合成高质量MCM-48的条件是温度为393 K,时间为24 h,CTAB/Si比为0.65;得到的MCM-48具有较大的比表面积(130 5 m2/g),孔径分布比较集中(2.416 nm)。

MCM-48分子筛负载硅钨酸催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

采用浸渍法制备了MCM-48分子筛负载硅钨酸催化剂(H4SiW12O40/MCM-48);采用该催化剂,以环己酮和1,2-丙二醇为原料合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮;采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、核磁共振等方法对试样进行了表征;研究了原料配比、催化剂用量、带水剂环己烷用量、反应时间等因素对合成反应的影响;比较了H4SiW12O40/MCM-48、铌酸、硫酸铁、维生素C催化剂催化该合成反应的活性。表征结果表明,H4SiW12O40在MCM-48分子筛上具有较高的分散度,负载后H4SiW12O40仍保持着Keggin结构。实验结果表明,H4SiW12O40/MCM-48催化剂是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮):n(1,2-丙二醇)=1:1.6、催化剂用量为反应物质量的0.6%、带水剂环己烷用量10mL、反应时间45min的优化条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达87.2%。

含铜MCM-48催化剂上糠醛选择性加氢制糠醇(英文)

以MCM-48为载体,采用新颖的负载方法(有机官能团化法)制备了铜基负载型催化剂.结果表明,活性组分以较高的负载量均匀地分散在载体MCM-48表面,且负载活性组分后,分子筛的结构未被明显破坏.本文首次将采用此负载方法制备的铜基MCM-48催化剂用于糠醛选择性加氢制糠醇反应,并得到了较高的活性、稳定性及糠醇选择性,该催化剂可以与商业催化剂相比,具有潜在的工业应用价值.与一维结构的MCM-41相比,三维孔道结构的MCM-48有效避免了孔堵塞,大大提高了催化剂的稳定性.引入助剂镧有利于羰基加氢,明显提高了糠醛的转化率.使用后的催化剂并未被氧化,催化剂失活的主要原因之一是积炭.

混合表面活性剂与调节pH值法高效合成MCM-48

以正硅酸乙酯 (TEOS)为硅源、十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)与曲拉通X 10 0 (TX 10 0 )混合表面活性剂为模板剂 ,水热合成中孔MCM 48.在合成过程中通过调节溶液pH值可有效提高MCM 48的收率和水热稳定性 ,同时采用混合表面活性剂使模板剂的利用效率达到了 6 0TEOS/1 0Surf.并通过XRD、N2 吸附 /脱附和FT

MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸催化合成缩醛(酮)

制备了MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸H3PW12O40/MCM-48催化剂,并以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)等为原料合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮等10种缩醛(酮)。采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、核磁共振等方法对试样进行了表征;研究了酮与醇摩尔比、催化剂用量、环己烷用量、反应时间对环己酮1,2-丙二醇缩酮收率的影响。实验结果表明,H3PW12O40在MCM-48分子筛上具有较高的分散性且催化剂仍能保持较大的介孔孔道,负载后的H3PW12O40仍保持着Keggin基本结构;在n(醛/酮)∶n(乙二醇/1,2-丙二醇)=1∶1.4、催化剂的用量占反应物料总质量的0.4%、反应时间60min条件下,10种缩醛(酮)的收率为80.6%～94.2%。

以双子表面活性剂为模板全微波辐射合成介孔分子筛MCM-48

以新型表面活性剂双子表面活性剂C18H37N+(CH3)2(CH2)10N+(CH3)2C18H37·2Br-作为模板剂,采用全微波辐射工艺合成出有序介孔材料MCM-48.研究了全微波合成过程中的体系配比、酸碱度、微波功率和时间对反应晶化和脱模的影响.结果表明,利用全微波技术合成介孔分子筛MCM-48,与水热法相比可缩短反应时间,所得产物具有三维的介孔排列结构,孔径约3.5nm.