双组分TiOBu_4/TiCl_4载体催化剂的烯烃气相聚合与共聚合

研究 Ti OBu4/ Ti Cl4载体催化剂对乙烯气相聚合与共聚合性能的影响。当 MTi OBu4/ MTi Cl4=0 .6时 ,乙烯的聚合催化效率最高达 13.8× 10 3 g/ g,颗粒分布窄 ,2 0 mesh～ 2 0 0 mesh颗粒质量分数为 1,共聚性能好 ,同等条件下 ,支化度最高为 2 2 ,密度最小为 0 .90 4 g/ cm3 ,熔点、结晶度最小 ,分别为 12 0 .9℃ ,2 8%。乙烯 / 1-丁烯共聚合 ,随着 1-丁烯含量增加催化效率总体下降 ,相对分子质量下降 ,熔点、结晶度、密度下降 ,支化度增加。共聚单体 1-丁烯为 30 %时 ,共聚产物熔点、结晶度、密度 ,分别为 12 0 .4℃ ,2 8% ,0 .884 g/ cm3 ,支化度为 4 3支链数 / 10 0 0 C。

丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的研究——内给电子体的作用

采用相同制备工艺 ,制备分别以邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)和 9,9 双 (甲氧基甲基 )芴 (BMMF)为内给电子体和不加入内给电子体 3种催化剂 .研究了它们在无外给电子体时聚合性能 ,以及合成的聚丙烯的等规度 ,分子量及其分布 .并采用CRYSTAF和1 3C NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析 ,结果表明内给电子体对聚丙烯分子链序列结构有很大影响 ;BMMF催化剂、DIBP催化剂和无内给电子体催化剂合成的聚丙烯规整性依次下降 .对BMMF催化剂 ,当烷基铝为Et3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度和活性明显下降 .当烷基铝i Bu3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度略微下降而活性增加 ;但是1 3C NMR研究发现其 (铝钛比为 3 0 0时 )庚烷不溶物的规整性与DIBP催化剂的庚烷不溶物的规整性一致 .这表明内给电子体在聚合中的作用不在于是酯还是醚 ,在于它与氯化镁的络合强度 .络合越强 。

新型Ni(acac)_2/TiCl_4/L复合催化剂单一乙烯聚合制备支化聚乙烯

制备了以MgCl2-SiO2为载体,以α-二亚胺配体(L)修饰的Ni(acac)2/TiCl4复合催化剂,以通用R2AlCl和R3Al为助催化剂,研究了催化剂组成和各种聚合条件对乙烯聚合的影响及表观聚合动力学。用DSC、IR、13C-NMR等对聚合产物进行了结构性能的分析和表征。结果表明,Ni(acac)2/TiCl4/L复合催化剂有良好的齐聚和原位共聚性能,催化单一乙烯聚合获得了熔点和结晶度较低的中、低密度支化聚乙烯;其中配体L有很好的提高产物支化度的作用,得到支化度为4～12的支化聚乙烯。

载体对Co-Cu催化剂催化CH_4-合成气梯阶转化反应的影响

以钴、铜为活性金属,采用等体积浸渍法制备Co-Cu双金属催化剂,考察了不同载体的Co-Cu双金属催化剂对CH4-合成气梯阶转化直接合成C2+含氧化合物的影响,并进行了XRD、NH3-TPD和H2-TPR表征及相应的分析。实验结果表明,载体对催化剂催化性能有较大的影响,不同载体的催化剂对CH4-合成气两步梯阶转化反应的活性高低顺序为Co-Cu/TiO2>Co-Cu/Al2O3>Co-Cu/SiO2,Co-Cu/TiO2催化剂对C2+含氧化合物的选择性为79.9%。这归因于TiO2载体与活性金属Co、Cu之间适宜的相互作用及载体对Co-Cu良好的分散性能。此外,Co-Cu/TiO2催化剂还具有反应所需的表面酸量及适度的中强酸度。

TiCl_4/SiO_2负载型催化剂用于丁二烯聚合——Ⅲ.聚合物的结构与性能

用以球磨法制备的TiCl4/SiO2负载型催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了聚合条件对聚合物溶解性及结构的影响,测试了聚合物的基本力学性能。结果表明,Ti/Bd、聚合温度、溶剂类型对聚合物的溶解性影响较大。随着聚合温度升高,聚合物的反式-14-结构摩尔分数增加,顺式-14-结构摩尔分数降低。聚合物生胶具有较高的强度和邵尔A型硬度,但扯断伸长率低,其硫化胶具有较好的耐磨性和回弹性。

MCM-41负载磷钨酸催化剂的制备及其对乙酰化反应的催化性能

采用水热合成法制备了介孔分子筛 MCM-41,并利用浸渍方法将磷钨酸负载在 MCM-41分子筛上,经煅烧得到 PW/MCM-41催化剂;利用 X 射线衍射、傅里叶变换红外光谱、N_2吸附-脱附和 NH_3程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征;考察了 PW/MCM-41催化剂对苯甲醚及1,4-二甲氧基苯的乙酰化反应的催化性能。表征结果显示,磷钨酸负载到 MCM-41分子筛上后,保持了 Keggin 结构,MCM-41分子筛保持了介孔结构。实验结果表明,PW/MCM-41催化剂的活性随磷钨酸负载量的增大而降低;磷钨酸质量分数为30%的 PW/MCM-41催化剂上反应底物的转化率最高,使用该催化剂0.8 g,以10 mL 二氯甲烷为溶剂,在苯甲醚用量0.01 mol、乙酸酐用量0.02 mol、反应温度140℃、反应时间4 h 的条件下,苯甲醚转化率可达77.0%,对甲氧基苯乙酮的选择性为96.5%。

CO_2重整CH_4纳米ZrO_2负载Ni催化剂的研究(Ⅱ)──催化剂组成与反应条件对催化剂性能的影响

研究了粒径为 1 5～ 1 8nm的纳米 Zr O2 -AS负载 Ni催化剂对 CO2 重整 CH4制合成气的催化性能 ,结果表明 ,Ni/Zr O2 -AS催化剂对重整反应的超常稳定催化作用不受 Ni含量的影响 ,但当 Ni质量分数低于1 0 %时 ,催化剂活性随 Ni含量增加而显著上升 ,此后 ,CH4和 CO2 的转化逐渐接近其热力学平衡值 .高空速虽然降低了反应物的转化率 ,但可得到更高的时空产率 .各种表征数据揭示 ,Ni/Zr O2 在结构上有别于传统的负载型催化剂 ,可看成是由尺寸相当 ( 1 0～ 2 0 nm)的纳米金属 Ni和纳米 Zr O2 形成的纳米复合物催化剂 .

Ni/CeO_2-Al_2O_3催化剂上CH_4-CO_2转化积炭性能的研究

采用脉冲微量反应技术研究了添加 n型半导体氧化物 Ce O2 对 Ni基催化剂上 CH4积炭 /CO2 消炭性能的影响 ,用 TPR,XPS和氢吸附技术对催化剂进行了表征 .结果表明 ,活性金属原子 Ni与半导体氧化物Ce O2 之间存在金属 -半导体相互作用 ( MSc I) ,Ce O2 的添加提高了活性原子 Ni0的 d电子密度 ,在一定程度上抑制了 CH4分子中 C—Hσ电子向 d轨道的迁移 ,降低了 CH4裂解积炭活性 ;可加强 Ni0原子 d轨道向CO2 空反键 π轨道的电子迁移 ,促进 CO2 分子的活化 ,提高 CO2 的消炭活性 ,使 Ni/Ce O2 -Al2 O3 催化剂具有较强的抗积炭性能 .

CH_4部分氧化制氢Ni-CuZrSiO催化剂的研究

采用表面反应改性法制备了ZrO2 SiO2(ZrSiO)表面复合物,用等体积浸渍法制备了ZrSiO负载的Ni Cu双金属催化剂,并用IR、TPD、TPSR和微反技术考察了CH4、H2O和O2在催化剂表面上的化学吸附及反应性能。结果表明,在Ni Cu ZrSiO催化剂上存在着Ni Cu金属位,Lewis酸位Znn+和碱位Zr O-三类活性中心;CH4和H2O在金属位和Lewis酸位Znn+和碱位Zr O-的协同作用下可形成解离吸附态;CH4、H2O和O2在Ni Cu ZrSiO催化剂表面上的主要反应产物为H2和CO2,选择性均在95%以上。

MgCl_2/TiCl_4催化剂中载钛量对丙烯聚合的影响

采用——釜球磨新制备方法,制备了三种不同载钛量的MgC1_2/TiC1_4催化剂,并与三乙基铝(AI(Et)_3)结合,催化丙烯聚合,获得了具有新颖结构的聚丙烯材料。考察了MgC1_2/TiC1_4催化剂中载钛量对聚合活性、聚合动力学行为、聚合产物分子量及分子量分布等的影响。结果表明,载钛量为0.8％(wt)的MgC1_2/TiC1_4催化剂,聚合活性最大。同时还从聚合机理上对这些影响规律作了探讨。

Ti_2(OMe)_4SiO_2催化剂的制备及其合成碳酸二甲酯的反应性能

采用表面改性和离子交换法制备了SiO2 负载的Ti2 (OMe) 4双核桥联配合物催化剂 ,用IR、TPD和微反技术考察了催化剂的表面构造及CO2 和CH3OH在催化剂表面上的化学吸附和反应性能。结果表明 :双核桥联配合物Ti2 (OMe) 4以Ti—O—Si键锚定在SiO2 表面上 ;CO2 在催化剂表面存在桥式和甲氧碳酸酯基两种吸附态 ,其中甲氧碳酸酯基吸附态是生成DMC的关键物种 ;CH3OH在催化剂上只有一种分子吸附态。在 15 0℃以下 ,CO2 和CH3OH在Ti2 (OMe) 4 SiO2 催化剂表面上高选择地生成碳酸二甲酯。

丙烷脱氢负载型PtSnNa/SUZ-4催化剂中Na^+助剂组分的作用

用微型催化反应装置结合X射线衍射(XRD)、H2化学吸附、NH3吸附-程序升温脱附(NH3-TPD)和H2-程序升温还原等多种物理化学手段研究了丙烷脱氢负载型Pt Sn Na/SUZ-4催化剂中Na+助剂组分的作用。结果表明,Na+组分可中和SUZ-4载体表面的强酸中心、提高催化剂的Pt金属分散度、抑制脱氢产物的裂解和积炭的生成,从而提高催化剂的丙烷脱氢选择性和反应稳定性。但是过量Na+组分的存在会削弱Sn物种与载体之间的相互作用,使其易被还原,导致催化剂丙烷脱氢活性显著下降。

NaBH_4低温还原的负载型镍基催化剂苯酚加氢的研究

采用等体积法分别将3种镍盐Ni(NO3)2、NiCl2、NiSO4浸渍于γ-Al2O3或SiO2,然后用NaBH4低温液相还原制备了负载型金属镍基催化剂,考察了镍源、载体、还原剂用量、反应温度等对负载型镍基催化剂苯酚加氢性能的影响。结果表明,3种镍源中NiCl2的还原程度最高,适于作为NaBH4液相还原体系的催化剂镍源。经NaBH4液相还原的γ-Al2O3负载的镍基催化剂苯酚加氢活性远高于SiO2负载催化剂,加氢产物以环己醇为主。还原剂NaBH4的用量对催化剂的加氢活性具有显著影响,当n(B)/n(Ni)为3时,催化剂的苯酚转化率最高。经过NaBH4还原制备的镍基催化剂耐高温性和稳定性较差,活性组分与载体之间的作用较弱,在高温加氢条件下容易发生团聚而失去活性。

分子筛镍基催化剂对1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁烯二醇催化性能研究

采用等体积浸渍法将Ni分别负载在USY,ZSM-5,SBA-15,Al_(2)O_(3)载体上制备Ni质量分数为17%的负载型镍基催化剂,分别用X射线衍射、N 2吸附-脱附、H_(2)程序升温还原以及NH_(3)程序升温脱附对催化剂进行表征,并考察其在氢气压力为4 MPa、反应温度为120℃、不同反应时间下催化1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制1,4-丁烯二醇(BED)的加氢性能。结果表明:在基于不同载体的催化剂作用下,BYD转化率存在较大差异;其他条件相同时,Ni SBA-15作用下反应2.5 h时的BYD转化率达到97.8%,BED选择性为98.7%,且2-羟基四氢呋喃(HTHF)的选择性最低,这与Ni SBA-15具有较大的比表面积和平均孔径、良好的活性金属组分镍分散性和较弱的酸性有关。

液化石油气中C_4馏分选择加氢催化剂Pd/ZnO的研制

采用新型载体ZnO制备出用于液化石油气中C4馏分选择加氢除丁二烯的催化剂Pd／ZnO。XRD表明该催化剂载体主要物相为ZnO,其晶型为六方晶系,同时XRD显示催化剂经高温焙烧后,一部分ZnO和PdO发生作用,还原时形成Pd-Zn合金态;SEM和汞孔度分析显示催化剂中孔居多,孔径分布合理。研究了焙烧温度、比表面积和Pd含量对催化剂加氢性能的影响,结果表明,合适的焙烧温度为500℃左右,比表面积为35 m2／g左右,Pd质量分数为0.08％左右。研制的催化剂具有良好的加氢活性和选择性,对丁二烯的加氢转化率大于95％,选择性大于90％。

前沿科研成果融入创新实验教学——载体形貌对Pt/Co_(3)O_(4)催化剂CO_(2)加氢性能影响

控制催化剂的形貌可以选择性的暴露反应性晶面或者特定的表面配位结构,从而有效的富集活性位点或调变反应路径。基于此,作者设计了以考察载体形貌对Pt/Co_(3)O_(4)催化剂上二氧化碳加氢性能影响为主体的教学实验,实验内容包括不同形貌Co_(3)O_(4)载体合成、Pt基催化剂的制备、基本物化性质表征、气固相CO_(2)加氢反应评价四部分。通过本教学实验,学生可以接触相关科研的前沿动态,对氧化物的形貌控制合成、负载催化剂的制备过程和气固相催化加氢反应评价有一定认识,有助于全面提高学生的科研素养和创新技能。

乙烯在Pd-Se-H4SiW12O40催化剂上直接氧化制乙酸的研究

研究了不同助剂促进的由不同载体负载的Pd-Se/H4SiW12O40催化剂对乙烯氧化直接合成乙酸的影响.采用固定床微反评价了催化剂性能及采用C2H4和O2吸附量测定,吸附C2H4的TPD-MS、TPSR-MS等技术对催化剂进行了表征.

2,3-二甲基-2-丁烯酰化合成3,3,4-三甲基-4-戊烯-2-酮的负载ZnCl_2固体催化剂(英文)

研究了负载ZnCl2 的固体催化剂在 2 ,3 二甲基 2 丁烯与乙酐酰化合成 3,3,4 三甲基 4 戊烯 2 酮反应中的催化活性。结果表明 ,K10粘土是最好的载体 ,但是HY沸石、SynclystS13(一种无定型的酸性固体 )、硅胶和氧化铝也都是制备负载ZnCl2 的固体催化剂的有效载体。ZnCl2 的负载量和改性方法都影响负载ZnCl2

Ni/MgO-Al_2O_3催化剂的制备及在CO_2重整CH_4反应中的应用

采用溶胶-凝胶法制备了纳米催化剂的载体复合氧化物MgO-Al2O3,然后采用浸渍法制备出纳米Ni//MgO-Al2O3催化剂,并将其应用在CO2重整CH4反应中,结果表明,在适宜的反应条件下,纳米Ni//MgO-Al2O3催化剂具有很好的活性和稳定性.

聚4—乙烯基吡啶／SiO2纳米杂化材料负载茂钛催化剂的制备及苯乙烯聚合

以聚4-乙烯基吡啶(PVP)为有机组分，正硅酸乙酯(TEOS)为无机组分，利用sol-gel方法制得PVP/siO2纳米杂化材料，以此为载体制备了杂化材料负载单茂钛催化剂.利用XPS和IR分析了载体与CpTiCl3的结合方式，确认对苯乙烯聚合有两种活性中心.苯乙烯聚合结果表明在50℃左右间规度达到最大；在70℃，n(Al)/n(Ri)=1500时活性最高可达1.09×106g PS/(mol Ti·h).GPC结果表明产物分子量分布呈双峰分布.