TiO_2、La_2O_3、ZrO_2改性Pd／SiO_2催化剂吸氢性能及反应

ＴｉＯ＿２、Ｌａ＿２Ｏ＿３和ＺｒＯ＿２以单层形式分布在ＳｉＯ＿２上制得了Ｐｄ催化剂。经４７３Ｋ（ＬＴＲ）及７７３Ｋ（ＨＴＲ）Ｈ＿２处理后，进行Ｈ＿２－Ｏ＿２滴定反应，测定催化剂对Ｈ＿２的吸附能力。结果表明，Ｐｄ／ＴｉＯ＿２／ＳｉＯ＿２，Ｐｄ／Ｌａ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２及Ｐｄ／ＺｒＯ＿２／ＳｉＯ＿２的吸氢能力高于单一载体Ｐｄ催化剂的吸氢能力，说明ＳｉＯ＿２骨架经徐层氧化物的改性，Ｐｄ得到较好的分散。Ｐｄ与载体之间相互作用为：Ｐｄ／ＴｉＯ＿２＞Ｐｄ／Ｌａ＿２Ｏ＿３＞Ｐｄ／Ｔ１Ｏ＿２／ＳｉＯ＿２＞Ｐｄ／Ｌａ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２＞Ｐｄ／ＳｉＯ＿２＝Ｐｄ／ＺｒＯ＿２＝Ｐｄ／ＺｒＯ＿２／ＳｉＯ＿２。ＴＰＲ、ＴＰＤ实验结果与Ｈ＿２－Ｏ＿２滴定的结果基本一致。ＴＰＤ的结果进一步证实，易于受Ｈ＿２还原温度影响的Ｐｄ／ＴｉＯ＿２、Ｐｄ／Ｌａ＿２Ｏ＿３催化剂改性为Ｐｄ／ＴｉＯ＿２／ＳｉＯ＿２、Ｐｄ／Ｌａ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２后，此时，Ｈ＿２脱附位基本上不受Ｈ＿２还原温度影响，主要显示了骨架ＳｉＯ＿２及ＴｉＯ＿２、Ｌａ＿２Ｏ＿３涂层氧化物对金属Ｐｄ起的作用。最后考察了甲醇分解反应，结果证实，改性Ｐｄ／ＴｉＯ＿２／ＳｉＯ＿２、Ｐｄ?

Pd敏化TiO_2光催化剂的制备、表征和性能研究

用分子筛MCM多孔材料作载体,制备了负载型MCM-TiO2和MCM-TiO2/Pd催化剂。用X衍射(XRD)对样品进行了表征,在带CCD的T64000型色散光谱仪上得到了样品的拉曼光谱。比较了样品对对甲基苯酚的光催化降解性能,并探讨了不同温度焙烧样品对对甲基苯酚光降解率的影响。

氧化还原预处理对一氧化碳低温氧化Pd/CeO_2TiO_2催化剂性能的影响

研究了氧化还原预处理对溶胶 凝胶法制备的CeO2 TiO2复合氧化物负载Pd催化剂上CO低温氧化性能的影响,并对催化剂的稳定性进行了考察。H2 TPR结果表明,83℃的耗氢峰是PdO和载体中CeO2共同还原的结果,高温还原后Pd与载体之间相互作用加强。经高温氧化(500℃)低温还原(150℃)预处理的催化剂CO低温氧化活性最好,在反应气组成为0.5%CO+1.6%O2+6.0%N2+Ar,空速为30000mL·g-1·h-1,程序升温反应显示CO完全转化温度为48℃,这种预处理方式能够形成适宜的载体与金属间相互作用。稳定性实验在室温下进行,反应气组成为0.6%CO+14.7%O2+55.3%N2+Ar,Pd CeO2 TiO2催化剂具有较好的低温反应稳定性,100%CO转化率可持续12h。

SiO_2、Al_2O_3上涂载TiO_2、ZrO_2、La_2O_3制备Pd

采用浸渍法制备了Ｌａ＿２Ｏ＿３、ＴｉＯ＿２、ＺｒＯ＿２以单层状态分散在ＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３上的改性载体。用ＸＰＳ求得它们的最大单层分散阈值为：０．２２ｇＬａ＿２Ｏ＿３／１００ｍ￣２ＳｉＯ＿２，０．２７ｇＬａ＿２Ｏ＿３／１００ｍ￣２，０．０４ｇＴｉＯ＿２／１００ｍ￣２ＳｉＯ＿２，０．０３６ｇＴｉＯ＿２／１００ｍ￣２Ａｌ＿２Ｏ＿３，０．０７ｇＺｒＯ＿２／１００ｍ￣２ＳｉＯ＿２，０．０８ｇＺｒＯ＿２／１００ｍ￣２Ａｌ＿２Ｏ＿３。Ｌａ＿２Ｏ＿３可以完全铺满ＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３载体表面，而ＴｉＯ＿２、ＺｒＯ＿２仅仅覆盖ＳｉＯ＿２（Ａｌ＿２Ｏ＿３）表面的４０％及５０％。在以涂层氧化物为载体的Ｐｄ催化剂制备过程中，通过ＸＰＳ的氩离子刻蚀技术，确定了Ｐｄ分布在以ＳｉＯ＿２（Ａｌ＿２Ｏ＿３）为骨架的涂层氧化物的表面上，与Ｌａ＿２Ｏ＿３、ＴｉＯ＿２、ＺｒＯ＿２在ＳｉＯ＿２（Ａｌ＿２Ｏ＿３）骨架上的分布基本一致，没有进入ＳｉＯ＿２（Ａｌ＿２Ｏ＿３）晶格内部。ＸＲＤ衍射图则说明在Ｐｄ催化剂配制过程中，ＴｉＯ＿２、ＺｒＯ＿２、Ｌａ＿２Ｏ＿３没有形成结晶相，也没有与ＳｉＯ＿２（Ａｌ＿２Ｏ＿３）发生反应，仍以单层分散形式存在?

Pd/TiO_2等负载型钯催化剂中载体和金属间的相互作用研究

用热分析实验证实了TiO_2在温和的条件下就存在部分还原现象;结合TiO_2上负载了Pd后对CO_2吸附能力显著减弱之结果,支持了Pd/TiO_2中存在着载体和金属间强相互作用的观点;借助热分析结果,认为催化剂中各组分间存在着相互作用是一个普遍现象。

Al_2O_3-TiO_2为载体的前加氢催化剂研究

采用共沉淀法制备Al2 O3-TiO2 混合载体。该载体具有较大的比表面积 ,用其制备的钯系催化剂对于炔烃和二烯烃的选择加氢具有较高的加氢活性和选择性。XRD结果表明 ,混合载体中Al2 O3 为无定形 ,TiO2 为 β型。

反应条件对Pd/Ce-Ti催化剂CO低温氧化性能的影响

对溶胶-凝胶法制备的CeO2 TiO2复合氧化物载体负载Pd催化剂进行了表观动力学研究,在pCO==1×10-3～4×10-3MPa,CO和O2的反应级数分别为-1.0和1.0级.在温度范5×10-4～3×10-3MPa,pO2/pCO接近化学计量比的条件下,CO氧化反应的平均表观活化能为67.2kJ·mol-1.考察了气围303～343K,pO2体组成对CO低温氧化反应的影响和催化剂的稳定性.x(O2)/x(CO)=0.5时,CO氧化反应的起燃温度为345K,提高x(O2)/x(CO),可以降低起燃温度,在较低的CO浓度(0.5%)和较高的x(O2)/x(CO)(6.3)下,催化剂在室温下就有氧化活性,起燃温度仅为308K.在φ(CO)=1.0%的空气中,空速39000mL·h-1·g-1的条件下,CO反应在室温(293～303K)就可以实现完全转化,其反应稳定性与反应温度相关,313K下催化剂寿命可达15.5h.