热电离质谱(TIMS)U-Th年龄测定及其应用研究初探

尝试了用热电离质谱方法测定南海第四纪珊瑚的Ｕ－Ｔｈ年龄，并利用国家铀系年龄标准物质ＧＢＷ０４４１３来监测分析结果的合理性。结果显示，ＧＢＷ０４４１３的ＴＩＭＳ年龄与作为推荐值的α记数方法测定结果一致，反映出其可靠性；而年龄在１ｋａ左右的珊瑚样品的ＴＩＭＳ年龄与１４Ｃ年龄一致，＞５ｋａ样品的ＴＩＭＳ年龄老于１４Ｃ年龄。

固相微萃取结合GC-MS分析鲜山楂果肉中的挥发性成分

采用固相微萃取提取鲜山楂果肉中的挥发性成分,并利用气相色谱-质谱联用对其挥发性物质成分进行分析。通过对比质谱数据和对比计算分离成分的保留指数与文献报道的保留指数,共鉴定出61种挥发性成分,其中酯类23种、烃类23种、醇类5种、醛类4种、酚类4种以及醚类2种。其中含量较高的有乙酸叶醇酯、乙酸己酯、辛酸甲酯、1-甲基-4-异丙烯基苯、乙酸反-2-己烯-1-醇酯、2-甲基丁酸己酯、2,6,10-三甲基十二烷及十四烷。从鉴定出的挥发性成分的香气特征可知,对新鲜山楂果肉香气贡献较大的是酯类。

Tannins from Canarium album with potent antioxidant activity

The contents of total phenolics and extractable condensed tannins in the leaves, twigs and stem bark of Canarium album were determined. The structural heterogeneity of condensed tannins from stem bark was characterized by matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry （MALDI-TOF MS） and nuclear magnetic resonance （NMR） analyses The results show the predominance of signals representative of procyanidins and prodelphinidins. In addition, epicatechin and epigallocatechin polymers with galloylated procyanidin or prodelphinidin were also observed. The tannins were screened for their potential antioxidant activities using l,l-diphenyl-2-picrylhydrazyl （DPPH） and ferric reducing/antioxidant power （FRAP） model systems. Tannins extracted from leaves, twigs and stem bark all showed a very good DPPH radical scavenging activity and ferric reducing power.

一种基于肽质量指纹谱技术鉴定蓖麻毒素的新方法

应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALD I-TOF/MS)法实现了对蓖麻毒素(R ic in)的鉴定。测定蓖麻毒素的分子量为62925Da,实现了蓖麻粗毒的凝胶电泳分离,并通过胶内酶切获得了蓖麻毒素的肽质量指纹谱(PMF);经过数据库检索,在输入检索的22条肽段中有17条获得了匹配。检索结果显示,利用生物质谱技术是鉴定蓖麻毒素的最有效的新方法之一。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水中27种三嗪类除草剂

应用固相萃取(SPE)-超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)建立了水中27种三嗪类除草剂的分析方法.通过对固相萃取柱、淋洗液和色谱柱流动相等的优化,确定以Oasis HLB固相萃取柱、0.1%甲酸-乙腈(2∶8,V/V)为淋洗液、0.1%甲酸-乙腈(6∶4,V/V)为流动相做水样预处理.在最优条件下,目标物在水中回收率为79.1%—129.2%,相对标准偏差(RSDs)在8.8%—14.3%,线性范围均在1—2000μg·L-1,各目标物标准品在UPLC-MS/MS系统中有效的线性相关系数(R2)为0.999以上.该方法具有检测限低、回收率高等优点,经实际样品测试,可适用于水中27种三嗪类除草剂残留的同时检测.

气质联用法测定人血清游离脂肪酸

采用气相色谱-飞行时间质谱法（GC-TOF-MS）对人血清游离脂肪酸（FFA）进行研究。以十七烷酸酯为内标,分别利用三氟化硼-乙醚/甲醇溶液及硫酸/甲醇溶液对脂肪酸进行甲酯化处理,正己烷萃取后,采用GC-TOF-MS检测。结果表明,样品未衍生化不能满足脂肪酸研究的需要,衍生化后,色谱分离在33 min内完成,利用硫酸/甲醇溶液衍生化可得到约20种C12-C24脂肪酸的理想分离。建立了人血清FFA的气质联用分析法,为脂肪酸相关性疾病的研究提供了新的简洁、快速、高效、安全的方法,并可获得大信息量的技术支持。

煤基油中酚类化合物分布特征的研究

以一种褐煤和一种煤焦油为原料,在高压釜中进行加氢反应,正己烷萃取液相产物,碱抽提法富集萃取物中的酚类化合物并进行GC/MS分析.结果表明,在褐煤液化油体系中共鉴定出24种酚类化合物,在煤焦油加氢体系总共鉴定出21种酚类化合物,煤基油中酚类化合物包含苯酚、茚满酚和萘满酚,高级酚含量居多.煤基油中多数酚类化合物含有烷基侧链,3及3以上碳数的侧链构成多样复杂.

HPLC-MS/MS法鉴定落新妇苷在大鼠尿中的代谢产物

为鉴定大鼠给药落新妇苷后尿中的主要代谢产物,收集其尿样,用聚酰胺固相萃取小柱处理后进样,采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法分析。电喷雾离子源在负离子模式下进行扫描,借助碰撞诱导解离方式进行落新妇苷在大鼠体内主要代谢产物的结构确证。共鉴定出6个落新妇苷在大鼠尿中的代谢产物,分别为落新妇苷异构体(M1)、3′-O-甲基化落新妇苷(M2)、3′-O-甲基化落新妇苷异构体(M3)、槲皮素-鼠李糖苷(M4)、葡萄糖醛酸化落新妇苷(M5)、3′-O-甲基化落新妇苷-葡萄糖醛酸化物(M6)。该方法对落新妇苷在大鼠体内的代谢进行了初步研究,并报道了落新妇苷在大鼠尿中的另外4个代谢产物M1、M3、M4、M6。

不同杀菌方式的甜玉米饮料挥发性风味成分分析

本文采用固相微萃取-气质联用技术(SPME-GC-MS)对生鲜玉米汁、常压杀菌、中温杀菌、高温杀菌、超高压(UHP)、超高温瞬时杀菌(UHT)处理甜玉米汁饮料样品进行风味检测。结果显示D-柠檬烯、月桂烯等是生鲜甜玉米汁饮料中的主要风味成分。D-柠檬烯有似鲜花的清淡香气,月桂烯具有什锦水果香,其含量均随热杀菌强度增加而逐渐降低,在生鲜甜玉米汁饮料中最高,分别为14.18 mg/L和2.71 mg/L。二甲基硫醚具有"甜玉米清香",是热杀菌甜玉米汁饮料的标志性成分,在生鲜甜玉米汁和超高压处理甜玉米汁样品中均未检出,其只出现在经过热杀菌处理的甜玉米汁饮料中,高温杀菌处理组含量最高可达32.48 mg/L,中温杀菌组、UHT组、常压杀菌组含量分别为15.07 mg/L、11.43 mg/L、9.16 mg/L。研究结果还表明不同杀菌方式样品的萜烯、醇类、醚类等风味成分有显著区别,非热杀菌和低强度热杀菌能较好地保持甜玉米汁饮料的原有风味,热杀菌产生的二甲基硫醚等风味物质能赋予热杀菌甜玉米汁饮料独特的清香味。

Y(OH)_3共沉淀分离电感耦合等离子体质谱法测定锌精矿中10种杂质元素

采用盐酸和硝酸溶样，Y（OH）3共沉淀分离锌，电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）同时测定锌精矿中Cu，Fe，Cd，Ag，Ni，Pb，Sn，As，Sb，Bi。详细地讨论了仪器工作参数、内标元素、分离条件、样品基体的干扰，确定了最佳测定条件。结果表明，方法的检出限为0．004～0．24μg／L，回收率为90．0％～110．0％，相对标准偏差小于4．58％。方法已用于锌精矿中杂质元素的测定。

纽荷尔脐橙挥发性风味成分分析

采用预浓缩系统与气相色谱质谱联用技术分析检测纽荷尔脐橙释放出来的挥发性风味物质组成。结果表明,纽荷尔脐橙释放的气体中共检测到42种挥发性成分,其中主要成分为柠檬烯(46.33%)、乙醇(17.41%)、β-月桂烯(11.73%)、桧烯(7.60%)、α-蒎烯(5.29%)、乙醛(3.56%)和Δ-3-蒈烯(2.59%)。

日本沼虾中氨基脲含量检测方法的优化

目的以农业部783号公告-1–2006方法为基础,优化高效液相色谱-串联质谱法及样品前处理方法,使其更适用于日本沼虾中不同组织中氨基脲含量的检测。方法样品经过HCl水解,2-硝基甲苯衍生,乙酸乙酯萃取后,采用高效液相色谱-串联质谱法检测氨基脲含量,内标法定量。为考察优化后方法在日本沼虾不同组织测定结果的准确性和稳定性,对不同基质样品进行标准添加实验。结果氨基脲的添加水平为1.0~120.0μg/kg时平均回收率为74.3%~113.5%,精密度小于6.3%,方法检出限为0.25μg/kg(S/N≥3),定量限为0.5μg/kg(S/N≥10)。结论虾壳中氨基脲含量最高,肌肉中含量最低;肌肉中氨基脲主要以结合态形式存在,壳中氨基脲主要以游离态形式存在。

气相色谱-质谱法测定烟用香精中5种添加剂的含量

为了测定烟用香精中添加剂（柠檬醛、香茅醇、香叶醇、羟基香茅醛和α-戊基肉桂醇）的含量,通过气相色谱-质谱（GC-MS）并结合内标法建立了烟用香精中添加剂的定量分析方法。试验结果表明,该法重复测定的变异系数小于6%,平均回收率98.72%~107.63%,具有较好的重现性和准确性,烟用香精中添加剂的检测限和定量限的范围分别为0.022~0.042μg/mL和0.047~0.139μg/mL,表明该法可适用烟用香精中添加剂含量的测定。

基于UPLC-MS/MS技术对蓝莓中花青苷类物质的定性定量分析

采用超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)技术在电喷雾离子源(ESI)、正离子多反应监测(MRM)模式下建立蓝莓果实中花青苷类物质的定性和定量检测方法。结果表明,11种花青苷类物质的定量限为0.26~1.50μg/kg,在0~100μg/L范围内呈现很好的线性关系,相关系数(r)为0.9950~0.9996,方法检测性良好。采用本方法对3个蓝莓栽培品种的成熟果实进行测定,分别从‘喜来’和‘蓝冠’中鉴定出11种花青苷,从‘蓝丰’中鉴定出10种花青苷,各种花青苷物质含量在3个蓝莓品种中存在明显差异,‘蓝冠’的总花青苷类物质含量明显高于‘蓝丰’和‘喜来’,‘喜来’中最低。本研究结果可为蓝莓优异种质挖掘和蓝莓花青苷产品开发奠定理论基础。

电感耦合等离子体质谱法分析废水中痕量碲、锑和镍的研究

本文应用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术,测定了废水中碲、锑和镍的含量。实验选用^(125)Te、和^(128)Te、^(121)Sb和^(123)Sb、^(60)Ni和^(62)Ni同位素作为测试对象。试样经过封闭加热系统的预处理,然后用标准工作曲线法和标准加入法进行对比研究,得到了一致的结果。试样中Te、Sb和Ni的浓度高于10μg/L时,测试的相对标准偏差为1～3％。对250和2000μg/L标样的实测值和标准值的相对偏差为0.8～2％。^(125)Te、^(128)Te、^(121)Sb、^(123)Sb、^(60)N和^(62)Ni的检测限分别为0.05、0.02、0.03、0.03、0.06和0.1μg/L。^(62)Ni有较高的检测限,是因为它的同位素丰度偏低(3.71％)。

有机地球化学实验技术新进展

随着大庆油田勘探开发形势越来越严峻,对有机地球化学实验新技术的开发和实用性要求也越来越高。近几年来,引进先进仪器的同时,着重加强了仪器实用性功能开发和实验新技术、新方法的探索：在有机质制备上开发了ASE密闭快速溶剂萃取技术;在气相色谱分析技术上开发出全二维气相色谱技术和天然气组成多维气相色谱分析方法;在稳定同位素质谱分析方法上建立了天然气中重组分同位素分析,更直接、有效地判识天然气的来源;开发了原油和沉积有机质中生物标志化合物碳同位素分析方法、氢同位素分析方法和碳酸盐岩碳氧同位素分析方法等一系列实验新技术,研究油-岩对比和成因关系及碳酸盐岩成因类型、古气候和古环境。有机地球化学实验新技术和新方法的建立与应用,为油气勘探开发提供了更丰富的数据和信息以及更有效的地质依据和技术支撑。

连续液液萃取结合中心切割二维气质联用法分析测定烟草提取物中主要香味物质

采用连续液液萃取法作为前处理手段,结合中心切割二维气质联用技术分析测定了烟草提取物中的主要香味物质。结果在4个切割中共测得68种香味化学成分,经重复性试验测得各化学成分含量的相对标准偏差分布于0.89%~21.75%之间,相对标准偏差均值为4.90%。

胃癌组织氨基酸代谢的研究

目的观察胃癌组织、癌旁正常组织氨基酸谱的变化规律。方法使用超高效液相色谱串联质谱的方法检测40例胃癌患者癌组织、癌旁正常组织19种氨基酸的含量。结果Ⅰ、Ⅱ期胃癌组织中氨基酸含量与癌旁正常组织相比,差异无统计学意义,Ⅲ、Ⅳ期胃癌组织中氨基酸与癌旁正常组织相比,苏氨酸、酪氨酸、丝氨酸、甘氨酸、缬氨酸、脯氨酸、蛋氨酸和谷氨酰胺的含量增加,差异均有统计学意义(P<0.05)。结论Ⅲ、Ⅳ期胃癌组织中多种氨基酸含量升高,表明胃癌组织存在明显的氨基酸代谢异常,这种代谢异常可为氨基酸失衡疗法提供临床依据。

小米糠多酚提取液组成成分分析

试验以小米糠为研究对象,采用液质分析的方法对小米糠多酚提取液的组成成分进行分析。结果表明:小米糠中多酚主要含有7-O-β-D-吡喃葡萄糖基-6-C-β-D-吡喃葡萄糖基木樨草素(C27H30O16)、对香豆酸(C9H8O3)、易金雀花素-7-O-β-D-葡萄糖苷(C28H32O16)等3种物质。

液相色谱-串联质谱法测定祛痘化妆品中5种硝基咪唑类化合物

采用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法建立了测定祛痘化妆品中5种硝基咪唑类化合物(甲硝唑(MNZ)、洛硝哒唑(RNZ)、二甲硝咪唑(DMZ)、羟基甲硝唑(MNZOH)和1-甲基-5-硝基-2-羟甲基咪唑(HMMNI))的方法。样品经乙酸乙酯提取,采用Hypersil GOLD C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,3μm)分离,依次用丙酮、甲醇和V(氨水):V(乙腈)=5:95的混合溶液淋洗,采用LC-MS/MS在多反应监测(MRM)正离子模式下检测,基质外标法定量。结果表明:MNZ,RNZ和DMZ在0~50μg/L内呈良好线性关系,MNZOH和HMMNI在0~100μg/L内呈良好线性关系;5种硝基咪唑药物线性相关系数R^2>0.99;在试样中进行3个水平的加标回收实验,平均回收率为84.3%~115.0%,相对标准偏差(RSD)为1.66%~10.30%(n=6),适用于祛痘化妆品中硝基咪唑类化合物的检测和确证需要。