关于Arrhenius公式的几点讨论

Arrhenius公式是最重要的化学动力学经验公式,提出百余年来,科学家对其的讨论从未停止。本文溯源了该公式产生的历史过程,进一步说明其与van’tHoff方程的联系。针对普遍接受的Tolman活化能的物理意义进行了讨论,给出了修正建议。对活化能随温度变化的情况进行了讨论,对Arrhenius公式的适用温度范围进行了量化说明,建议对于分子结构较复杂的反应,即便在通常温度范围内,亦应采用三常数公式。对物理化学教材中与Arrhenius公式具有相似形式的公式进行了概括,说明了其相似性的本质。相关讨论有助于师生更正确地理解和使用Arrhenius公式。