氢源对甲苯歧化催化剂性能与装置效益的影响

甲苯歧化与烷基转移技术对劣质资源的利用及芳烃资源结构调整起着重要的作用,文章考察了氢源类型对HAT-199新型甲苯歧化与烷基转移催化剂反应性能及经济效益的影响。研究结果表明:将甲苯歧化与烷基转移单元的补充氢由管网氢更换至成乙烯氢,能有效提高催化剂反应性能,不仅能指导歧化装置性能和效益的调整,还可以为歧化催化剂使用过程中杂质的控制提供借鉴思路,同时可为装置带来明显的经济效益。

H型丝光沸石催化剂催化甲苯与叔丁醇的烷基化反应

针对合成对叔丁基甲苯传统工艺中存在的缺点,采用环境友好、可重复利用的H型丝光沸石催化剂(以下简称催化剂)进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应,并用X射线衍射和氨程序升温脱附等方法对不同焙烧温度下得到的催化剂的物相结构和酸性质进行了表征,研究了各种反应条件对催化剂的催化性能的影响。实验结果发现,在适宜的操作条件下,即催化剂的焙烧温度823K、反应温度180℃、反应时间3h、初始压力1.0MPa、原料与催化剂的质量比为8、叔丁醇与甲苯的摩尔比为4、溶剂环己烷与甲苯的摩尔比为5时,甲苯转化率达42.73%,叔丁基甲苯的选择性为96.30%,对叔丁基甲苯的选择性为80.37%。

HAT-095甲苯歧化与烷基转移催化剂的研制与应用

ＨＡＴ－０９５催化剂是添加了助催化剂的氢型丝光沸石甲苯歧化与烷基转移催化剂。实验室中，在ＷＨＳＶ２．０ｈ－１、３．０ＭＰａ、氢烃摩尔比４．４／１条件下反应７００ｈ，转化率４６．０％，选择性９５．０％以上；工业试用一年后在ＷＨＳＶ１．４ｈ－１下标定，转化率４５．０％，选择性９６．０％以上，反应温度仅３６５℃。

甲苯与叔丁醇在MgO/氢型丝光沸石催化剂上的烷基化反应

以氢型丝光沸石(HM)负载MgO制备了MgO/HM催化剂,在100mL高压釜中进行甲苯与叔丁醇的烷基化反应,考察了MgO负载量和反应条件对甲苯与叔丁醇烷基化反应的影响。采用X射线衍射、NH3程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱等方法对催化剂进行了表征。表征结果显示,当MgO负载量(质量分数)为5%时,MgO在HM表面仍高度分散。与HM相比,MgO负载量为0.5%的MgO/HM催化剂的L酸中心数量增多,B酸中心数量减少,催化活性最高;在初始压力0.60MPa反应温度180℃、反应时间3h、n(甲苯)∶n(叔丁醇)∶n(正己烷)=1∶3∶10、m(甲苯)∶m(催化剂)=10的条件下,甲苯转化率为50.72%,对叔丁基甲苯的选择性为77.62%。

甲苯歧化与烷基转移催化剂的实验室评价及工业应用

以丝光沸石为主体制备的HAT-096甲苯歧化与烷基转移催化剂,在空速1.7～2.0 h-1、3.0 Mpa、n(氢):n(烃)=6:1条件下实验室评价1 000 h,转化率大于48%、选择性大于94%.该催化剂在210 kt·a-1工业装置上运行9个月后,在空速1.6 h-1下进行72 h标定,平均转化率大于48%,选择性大于95%.该催化剂已运行6年多未进行再生,表明催化剂稳定性能良好,适宜于长周期运行.

ZA-90甲苯歧化或烷基转移催化剂的首次工业应用

研制成功的ZA—9O高硅丝光沸石甲苯歧化或烷基转移催化剂,在反应压力3.OMPa、LHSV1.2h^(-1)、氢烃分子比6.7/1下反应1000小时,反应温度390℃～405℃,转化率42.28mol%,选择性97.54mol%.在引进装置上工业应用近四年来,反应压力2.2MPa,LHSV不大于0.36h^(-1),产物中苯加二甲苯为41.81mol%,芳烃收率98.69mol%,反应温度低,提温速度慢,现仍继续使用.

甲苯歧化及烷基转移技术进展

综述了国内外近年来在甲苯歧化及烷基转移工艺、催化剂研究开发和工业应用方面的进展。

胺基烷基磺酸内鎓盐催化甲苯氯甲基化反应

制备了7种胺基烷基磺酸内盐相转移催化剂,以多聚甲醛和盐酸为氯甲基化试剂,研究了该类催化剂催化甲苯氯甲基化反应的情况。考察了催化剂类型、催化剂用量、反应温度、反应时间及盐酸用量对甲苯氯甲基化反应的影响。实验结果表明,以1,3-丙磺酸吡啶内盐(PSPy)为相转移催化剂催化甲苯氯甲基化反应的活性最好;甲苯氯甲基化反应的优化条件为:反应温度80℃,反应时间10h、PSPy用量(占甲苯的摩尔分数)8%,n(盐酸)∶n(甲苯)=2;在此条件下,甲苯转化率可达85.7%,单氯甲基化产物(包括对甲基苄氯和邻甲基苄氯)的选择性为96.5%,且PSPy催化剂的重复使用性能较好。

芳烃联合装置歧化异构化技术探讨

目前芳烃的大规模工业生产使用的是芳烃联合装置,甲苯歧化、烷基转移、二甲苯异构化是芳烃生产中的关键技术,因此主要对这三项技术原理进行了探讨,介绍了芳烃联合装置的组合工艺流程。

甲苯歧化与烷基转移催化剂的积碳行为探析

本文就甲苯歧化与烷基转移催化剂的积碳行为进行探究,采用X射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱等先进仪器进行热重-差热分析。经过测试与分析,可确定其硬积碳烧碳动力学过程与一级反应相近,呈现为单层分散状态。经过测试可确定,1000h后的Cat-1000催化剂的近表面所累积的碳物种为3种类型,包括75%左右的硬积碳及25%左右的软积碳。