OBC/WPS增容母料的制备及其在三元乙丙橡胶中的应用

利用Friedel-Crafts烷基化反应制备了乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)/废旧聚苯乙烯(WPS)增容母料,考察了无水AlCl3用量对WPS的接枝率、共混物性能以及增容母料用量对三元乙丙橡胶(EPDM)综合性能的影响。结果表明,WPS可以与OBC发生反应,生成OBC-g-WPS接枝共聚物;当无水AlCl3用量为0.4份时,WPS的接枝率最高,为25.3%,且无凝胶产生,共混物的综合性能最好;将上述共混物作为增容母料应用于EPDM中,添加增容母料的硫化胶,其拉伸强度、撕裂强度和耐热空气老化性能优于纯EPDM硫化胶,且优于添加相同量OBC/WPS简单共混物;添加OBC/WPS增容母料的硫化胶中WPS分散均匀且细小。

离子液体催化的苯与丙烯烷基化反应

以氯化正丁基吡啶-三氯化铝(bpc-AlCl3)离子液体为催化剂,考察了离子液体催化剂的酸度、反应温度、反应压力、苯与丙烯摩尔比、反应时间等因素对苯与丙烯烷基化反应的影响。结果表明,酸性离子液体具有较高的催化活性与选择性,并且离子液体的活性与其酸度密切相关,酸度越大,离子液体的催化活性越好。在50℃、常压、反应时间1h、苯与丙烯摩尔比为10、AlCl3与bpc 摩尔比为2．00时,丙烯转化率为100％,异丙苯选择性为97．56％;离子液体可以循环使用,重复使用4次后,丙烯转化率和异丙苯选择性均无明显变化。

甲苯与丙烯烷基化反应催化剂和工艺的研究

制备了一系列的负载型杂多酸催化剂 ,利用氮吸附静态容量法和XRD对催化剂的物性进行了表征。考察了催化剂对甲苯与丙烯烷基化合成甲基异丙苯反应的催化活性 ,并对工艺条件进行了优化 ,在此基础上进行了催化剂的寿命实验。结果表明 :SiO2 负载的杂多酸催化剂对于该反应有很好的活性和稳定性。在温度 10 0～140℃、空速 3～ 5h-1、苯烯比 3～ 6的反应条件下 ,连续运转 10 0 0h 。

异丁苯合成工艺的研究

以甲苯和丙烯为原料、钠-钾合金为催化剂,通过侧链烷基化反应制备了异丁苯,考察了反应温度、反应压力、丙烯反应时间及反应物摩尔比对异丁苯收率的影响。结果表明,在反应温度为200℃、反应压力为3.0MPa、甲苯与催化剂反应时间为1.5h、丙烯反应时间为3h、丙烯与甲苯的摩尔比为0.85∶1的优化条件下,异丁苯的收率达到63.85%。

甲苯与甲醇侧链烷基化X型沸石催化剂的吸附量热研究

研究了甲苯与甲醇在用碱金属阳离子交换法及浸渍法添加ＫＯＨ所制得的几种Ｘ型沸石上的侧链烷基化反应．以ＮＨ３和ＣＯ２为探针分子，用微分吸附量热法表征了这一系列催化剂的酸碱性，并与催化活性关联．结果发现，甲苯与甲醇侧链烷基化活性并不与催化剂的强碱性成正比（如ＮａＸ），而是与催化剂上酸碱强度的匹配以及一定数目的酸碱中心有关．ＮａＸ的酸碱性都很强，具有较高的苯环烷基化活性．ＣｓＸ上酸碱中心数目较少，侧链反应活性较低．相比之下，ＫＸ具有适当的酸碱强度和酸碱中心数目（对ＮＨ３吸附，它的吸附热为５０ｋＪ／ｍｏｌ，吸附覆盖度为１２００μｍｏｌ／ｇ；对ＣＯ２吸附，它的吸附热为８５～５５ｋＪ／ｍｏｌ，吸附覆盖度为５０μｍｏｌ／ｇ），是所有催化剂中侧链反应活性最高的．

2,6-二羟基甲苯的合成

Dihydroxy toluene was synthesized from resorcinol in 4 steps:alkylation, methylacylation, Huang Ming Long reaction and dealkylation. In first two steps ethylene dichloride was used as the solvent. This made the two reactions easy and the yields high, and also decreased the amount of DMF used in second step. The third step was a modified Huang Ming Long reaction carried out at more mild condition. The total yield of the title compound was 62%.

β沸石催化剂用于甲苯-丙烯烷基化的研究

采用等温固定床反应器,考察了反应温度、甲苯/丙烯摩尔比和质量空速对甲苯-丙烯烷基化规律及产物分布的影响,还通过质谱检测出产物中含有的各种物质。结果表明:以β沸石为基础制备的催化剂对甲苯与丙烯液相烷基化具有良好的催化活性和选择性,较为适宜的烷基化反应条件为温度220℃、甲苯/丙烯摩尔比7.75、质量空速3.4 h-1。

甲苯、甲醇在碱性沸石上侧链烷基化反应研究 Ⅰ.工艺参数、反应机理的探讨

研究了重量空速、反应温度、载气流速、反应时间等工艺条件对甲苯、甲醇在碱性沸石上侧链烷基化反应的影响。结果表明，虽然不同类型沸石催化剂特性不同，但工艺条件对其性能的影响是相似的。另外，基于实验结果，提出了可能的反应机理。

甲苯甲醇侧链烷基化反应中沸石催化剂酸碱中心的作用Ⅱ．改性的X型和双组分改性的X／ZSM－5双沸石催化剂

制备了改性的ｘ型和ｘ／ＺＳＭ－５型沸石催化剂，并对其进行了评价和ＴＰＤ、ＥＳＣＡ表征，将实验结果进行了关联。结果表明，采用ＫＯＨ，Ｈ＿３ＢＯ＿３和碱土金属化合物等作为改性剂，可以调变沸石催化剂的酸碱中心，其中碱酸密度比为０．５３９的ＫＸ（Ｂ＿３）·ＫＺＳＭ－５（Ｃａ）催化剂，能显著提高甲苯、甲醇侧链烷基化制取苯乙烯反应的选择性和收率。井根据对实验结果的分析，初步探讨了甲苯、甲醇侧链烷基化反应的机理。

4,4'-二氟-二苯甲酮(高熔点)合成的实验研究

辽宁省阜新市是含氟芳香族化合物的重要生产基地,本文介绍了4,4'-二氟-二苯甲酮的合成方法,通过实验, 找到了最佳的合成路线及实验数据,完成了小试和中试的生产过程。现在,该路线已用于工业化大生产。

无水AlCl_3催化苯乙烯-丙烯腈共聚物/三元乙丙橡胶就地相容化

采用扭矩分析、凝胶含量和力学性能测定、共混物热分析、界面形态观察等方法考察了无水Al Cl3催化剂用量对苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和三元乙丙橡胶(EPDM)大分子间Friedel-Crafts烷基化反应的影响,并与不同量过氧化物催化进行比较。结果表明,在m(SAN)/m(EPDM)为60.0∶40.0共混物中加入0.4%无水Al Cl3有利于生成较多的EPDMg-SAN接枝共聚物,SAN接枝率为2.1%,与简单共混物相比,增容体系力学性能得到明显提高,拉伸强度从17.5 MPa提高至23.5 MPa,断裂伸长率从2.1%提高至6.7%;进一步提高Al Cl3用量,SAN中侧链氰基和铝离子络合作用增强,导致共混物的MFR、SAN接枝率、力学性能下降,SAN玻璃化转变温度提高;SAN相对分子质量随着Al Cl3用量增加略有下降。以无水Al Cl3为催化剂,SAN接枝率及共混物力学性能明显优于过氧化物催化剂。

β分子筛上甲苯与丙烯烷基化反应的研究

采用等温固定床反应器，以单因素实验法考察了反应温度（120～300℃）、甲苯与丙烯物质的量比（2～10）和液相空速（6～170h^-1）对烷基化反应的影响，并基于正交实验设计综合考察了反应温度、甲苯与丙烯物质的量比和液相空速对烷基化规律及产物分布的影响。结果表明；J9分子筛催化剂对甲苯与丙烯液相烷基化具有良好的催化活性和选择性;较为适宜的烷基化反应条件为：温度220℃、甲苯与丙烯物质的量比8：1、液相空速30h^-1，在此条件下，异丙基甲苯总的选择性为97．69％．其中。邻位异丙基甲苯的选择性为4．99％。

杂多酸催化合成间甲基异丙苯

研究了负载型杂多酸的催化作用下,以甲苯和丙烯为原料进行烷基化反应合成间甲基异丙苯的工艺过程。在固定床反应器中,考察了催化剂活性和工艺条件,在此基础上,进行了催化剂的寿命实验。结果表明:负载型杂多酸催化剂对于甲苯与丙烯的烷基化反应有很好的活性,反应最佳工艺条件为:反应温度140-160℃,空速2-5h-1,苯烯比>5,反应压力1.0-2.5MPa,原料甲苯中的水含量小于100μL/L。催化剂寿命试验进行了2000h,其活性和选择性均无明显变化,丙烯转化率接近100%,甲基异丙苯选择性在91%-95.4%之间,o-IPT的相对百分含量保持在3.7%上下。证明催化剂具有很好的活性和稳定性,具有良好的工业化前景。

丙烯生成苯和甲苯反应机理的数值模拟

结合Material Studio软件和Aspen Plus软件计算结果,通过自由基与不饱和烃的加成反应生成大自由基,大自由基再经过环化、脱氢生成五元环,再经由生成苯或甲苯的路径生成相应产物。其中生成苯的路径为环戊二烯基和CH 3·加成、链传递、脱氢、成桥环、桥键断裂,最终脱氢生成苯;生成甲苯的路径为乙炔和环戊二烯基加成、分子内加成、分子内氢转移、桥键断裂,最终链终止反应生成甲苯。将得到的模拟数据分布与文献中的数据进行对比可知,两者吻合良好。

甲苯甲醇侧链烷基化反应的研究进展

苯乙烯是一种重要的石油化工原料,通常采用苯和乙烯发生烷基化反应首先生成乙苯,然后乙苯脱氢制得苯乙烯。与传统工艺相比,甲苯甲醇侧链烷基化反应具有工艺简单、流程短、能耗低和污染少等特点,因此近年来受到广泛关注。本文对甲苯甲醇侧链烷基化反应的催化剂选择、催化剂改性和反应机理方面进行了评述。

分子筛催化甲苯和叔丁醇烷基化反应的机理及热力学分析

研究了沸石分子筛催化甲苯和叔丁醇烷基化反应机理,并采用热力学计算方法对甲苯叔丁基化过程所涉及的主要反应迚行了热力学分析。研究结果表明,甲苯和叔丁醇烷基化属于芳环上的亲电子取代反应,遵循正碳离子机理。甲苯和叔丁醇烷基化反应是一个自发迚行的放热反应,温度越高,反应热效应越小,反应自发迚行的程度越低。

制备甲基异丙苯中催化剂的开发研究

甲苯/丙烯烷基化反应制备甲基异丙苯,为克服以往固体磷酸催化剂污染环境腐蚀设备的缺点,使用Y型沸石分子筛作催化剂.首先考察了预处理条件及反应温度对催化活性的影响,同时用硅酯对催化剂进行了改性.通过50小时的小试实验,结果表明:用6%硅酯改性、交换度为87.8%的Y型分子筛催化活性稳定,新制备及再生后的TH6催化剂用于烷基化反应.结果达到m/P=2.1,0-%<3.3%.

甲苯与甲醇侧链烷基化制苯乙烯的研究进展

以甲苯、甲醇为原料制备苯乙烯越来越得到广泛关注。随着煤制甲醇技术的迅速发展,为该技术提供了丰富的原料来源,同时也降低了苯乙烯的生产成本。介绍了甲苯-甲醇侧链烷基化制苯乙烯催化反应的机理、催化剂类型及反应的影响条件。从技术层面来讲,寻求开发高效稳定的综合性催化剂是制约其发展的关键因素。

影响异丙苯催化反应的原因

异丙苯是生产苯酚和丙酮的重要化工原料。异丙苯是以苯和丙烯为原料,在催化剂的作用下,经过烷基化反应制备而成。本文介绍了反应参数及原料中的杂质对异丙苯催化反应的影响。在实际生产中掌握反应参数对异丙苯催化反应的影响规律,对延长催化剂的使用寿命,保证装置的安稳运行具有重要作用。

β沸石催化甲苯-丙烯烷基化反应

研究了不同硅铝比及磷、锡氧化物和水汽改性β沸石上甲苯与丙烯烷基化反应和产物IPT各异构体分布,发现具宽敞三维通道结构的β沸石的中强酸位是烷基化反应的活性中心,酸密度高的低硅铝比β沸石催化所得IPT混合液中邻位异构体少,引起烷基化反应降活的主要因素是甲苯的多烷基化物.通过水汽或氧化锡改性Hβ(26),在充分保留酸密度的同时,减弱酸强度和适度调低B/L酸位数比例,可以达到降低IPT混合液中o-IPT低于3.3%和抑制甲苯多烷化物,满足生产m-或p-甲酚所需原料IPT的质量要求.为将现在通用的甲苯-丙烯烷基化后接烷基化产物异构化的二步法生产工艺简化为一步法工艺提供了催化科学基础.