新型分子簇催化剂用于伯醇的合成

1 引言近年来,由于掺杂形态的导电聚吡咯的独特的电化学性质和有用性,这类新的化合物颇受人们的关注,但至今作为催化剂用于有机合成中尚不多见。我们做了有益的探试,经用预制的或现域的化学和电化学,催化合成出了多系列多功能的新型的分子簇配合物催化剂(简称P P MC),它们多含过渡金属—有机膦形态的高导有机聚合物,用于催化CO氢化,丙烯和庚烯氢甲酰化制甲醇、正丁醇、辛醇,获得了喜人的催化活性,可观的目的产物的收率,比传统的合成醇方法,条件大为温和和优越,颇有潜在的开发前景。并对作用的理论提出了新见解。

过渡金属-膦配体在催化反应中的应用

膦配体是均相过渡金属催化反应中使用最广的一类配体,其立体效应和电子效应对过渡金属催化反应的影响很大.为提高反应的转化率和产物的选择性,设计和修饰膦配体成为过渡金属催化反应研究的重点.文章综述了过渡金属非手性膦配合物在催化反应中的研究进展.

水溶性有机过渡金属络合物催化剂的进展

综述了水溶性膦配体的合成，以及水溶性过渡金属络合物催化剂在水／有机两相反应体系中催化剂反应的近期进展。

离子型膦配体及其离子型过渡金属配合物的合成和均相催化作用

与传统中性叔膦配体构建的过渡金属配合物相比,由离子型膦配体配位构建的过渡金属配合物具有典型的离子盐组成特点、独特的电子效应和几何构型。该类配合物中,不仅存在金属和配体间的配位作用,还存在正电荷的强吸电子效应和阴阳离子的静电作用,由此可以产生独特的催化性能。近年来,离子型过渡金属配合物的合成及其均相催化应用成为配位化学和均相催化研究中备受关注的领域。离子型过渡金属配合物的离子盐结构,使其在与室温离子液体溶剂结合使用时,离子型离子配体及其配合物能够严格被锁定在离子液体相,具有避免离子型离子配体及其配合物的流失、抑制其失活、并实现循环使用的优点,也成为均相催化固载化的绿色方法之一。本文综述了近十年发展的一类咪唑鎓基与膦配体中的磷原子毗邻的离子型膦配体的合成,及其相应Rh、Pd、Ru、Pt、Au、Ni、Cu等离子型配合物的构建,并介绍了它们在均相催化反应中的应用。