Formation of Hybrid Ring Structure of Cyanurate/Isocyanurate in the Reaction be-tween 2,4,6-Tris(4-Phenyl-Phenoxy)-1, 3,5-Triazine and Phenyl Glycidyl Ether

Reaction products of 2,4,6-tris(4-phenyl-phenoxy)-1,3,5-triazine derived from 4-phenylphenol cyanate ester and phenyl glycidyl ether were analyzed. In addition to an isocyanurate compound and an oxazolidone compound which were well known as reaction products of cyanate esters and epoxy resins, compounds with hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate were determined. Gibbs free energies of the compound having hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate with two isocyanurate moiety were found to be lower than that of the compound with cyanurate ring structure through calculations. Calculation data supported the existence of hybrid ring structure of cy-anurate/isocyanurate. It was revealed that isomerization from cyanurate to isocyanurate occurs via hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate in the reaction of aryl cyanurate and epoxy.

表面改性对溴代三嗪/Sb_(2)O_(3)阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的影响

通过极限氧指数(LOI)测定、垂直燃烧实验及锥形量热实验研究了溴代三嗪(TTBPC)/Sb_(2)O_(3)的表面改性对其阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的影响。结果表明,采用KH550改性TTBPC/Sb_(2)O_(3)明显改善了其对ABS的阻燃作用,w(TTBPC/Sb_(2)O_(3))=15.0%,m(TTBPC)∶m(Sb_(2)O_(3))=4.0∶1.0,m(KH550)∶m(TTBPC/Sb_(2)O_(3))=2.0%,改性使阻燃ABS的LOI从25.4%提高至29.7%、垂直燃烧等级从无提高至V-0。与纯ABS相比,阻燃ABS的总热释放量(THR)、热释放速率峰值(PHRR)和平均热释放速率(MHRR)分别降低了58.6%、55.9%和55.0%。

以水为介质合成2,4,6-三(2-烯丙基苯氧基)-1,3,5-三嗪的研究

以水作反应介质，２－烯丙基苯酚和三聚氯氰为原料，１０％氢氧化钠水溶液为缚酸剂，合成了较高收率的２，４，６－三（２－烯丙基苯氧基）－１，３，５－三嗪（ＴＡＰＴ）．考察了不同乳化剂（Ｃｅｔｒｉｍｉｄｅ）用量的乳化效果，ＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｎａ２ＣＯ３和ＮａＨＣＯ３等作缚酸剂时产物收率的变化情况．

三(三溴苯基)氰尿酸酯的合成新方法

由三聚氯氰和三溴苯酚反应制得化合物三(三溴苯酚)氰尿酸酯.通过对比实验确定了乙酸乙酯为溶剂,氢氧化钠为缚酸剂.采用正交试验法确定了适宜的工艺条件:反应温度为70℃,溶剂用量约为三溴苯酚质量的2.2倍,三溴苯酚和三聚氯氰物质的量之比为3.10∶1,反应时间为1.5 h,加入缚酸剂时体系的温度为50℃.在此条件下产率可达到97.0%.产品质量达到国外同类产品的指标.通过红外、核磁光谱对化合物的结构进行了表征.

三（2－羟乙基）异氰尿酸酯的合成

氰尿酸和氯乙醇在碱性水相中缩合，选用丙酮作萃取剂制备三（２－羟乙基）异氰尿酸酯，产率达８８．５％

阻燃热塑性聚酯弹性体复合材料制备及性能

以二乙基亚膦酸铝盐(AlPi)和三聚氰胺氰脲酸盐(MCA)为阻燃剂,添加到热塑性聚酯弹性体(TPEE)中,采用挤出造粒方法制备出高性价比的阻燃TPEE复合材料。首先采用热失重分析仪研究了两种阻燃剂的热稳定性,进一步采用热失重分析、极限氧指数测试、垂直燃烧测试、力学性能测试以及扫描电子显微镜等对阻燃TPEE材料的热稳定性、阻燃性能、燃烧性能、力学性能以及复合材料的微观形貌进行了研究。结果表明,在相同阻燃剂用量下,添加AlPi的阻燃复合材料的阻燃效果、力学性能均优于添加MCA的阻燃复合材料,采用AlPi与MCA复配使用制备的阻燃TPEE复合材料的阻燃效果、力学性能介于二者之间,当TPEE,AlPi和MCA用量分别为83%,10%和5%时,阻燃复合材料的拉伸强度为24.19 MPa,断裂伸长率为515%,极限氧指数为30%,垂直燃烧测试达到V–0级。AlPi与MCA复配使用可提升阻燃TPEE材料的成炭性能和高温热稳定性。

新型增韧阻燃ABS研究

采用环保阻燃剂2,4,6-三(三溴苯氧基)三聚氰酸酯进行ABS阻燃改性,并对阻燃剂进行分散处理,制备了环保阻燃ABS;并对其进行增韧改性。结果表明:分别采用热塑性弹性体粉(SBS类)、ABS高胶粉、丁腈橡胶粉对阻燃ABS进行增韧,丁腈橡胶粉增韧效果更为明显,冲击强度较未增韧时提高了16.3%,而且对材料阻燃性未造成影响。

三(三溴苯氧基)三聚氰酸酯的合成

以三聚氯氰(CNC l)3和三溴苯酚(TBP)为主要原料,在碱性条件下,分别以二氯甲烷、甲苯作为溶剂,合成了一种性能优良的添加型阻燃剂三(三溴苯氧基)三聚氰酸酯。详细考察溶剂、温度、反应时间及原料浓度对该合成的影响,结果表明,反应的最佳条件为:三聚氯氰和三溴苯酚的摩尔比为1∶3.1,在40℃和98℃条件下分别反应1h和3 h,产品的产率可达92%,纯度>98%。

Ⅱ型聚磷酸铵和赛克对聚丙烯的协同阻燃作用

对Ⅱ型聚磷酸铵(APP-II)和三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(赛克)协同阻燃聚丙烯进行了研究。结果表明,APP-II和赛克以质量比为2.5∶1复合而成的阻燃剂对PP具有良好的协同阻燃作用。当该阻燃剂添加量为30%(质量分数)时,PP的极性氧指数(LOI)为30.7%,阻燃级别达FV-0级,燃烧时的热释放速率、质量损失速率和总热释放量明显降低。热重和燃烧残余物分析结果表明,高温下APP能够促使三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)和PP成炭,而APP和THEIC分解释放出的氨气使炭层膨胀,由此形成的致密膨胀炭层通过隔绝作用而产生阻燃和抑烟作用。

三(三溴苯氧基)三聚氰酸酯的合成

以三聚氯氰(CNCl)3和三溴苯酚(TBP)为主要原料,于水溶液中在催化剂、还原剂存在下合成了1种新型含溴氮三嗪的添加型阻燃剂,当n(CNCl)3/n(TBP)=1∶3～3 1时,产品产率可达98%,纯度大于97%。

三(2,4,6-三溴苯酚)亚磷酸酯的合成及其应用

本文介绍了在吡啶存在下,以苯酚、溴和三氯化磷为原料合成三(2,4,6-三溴苯酚)亚磷酸酯的方法.对该产品在E—44型环氧树脂中的阻燃效果以及对小本体聚丙烯加工稳定性进行了研究.结果表明:该阻燃剂在E—44型环氧树脂中的阻燃性能优于我们以前合成的三(2,4,6-三溴苯酚)磷酸酯;与抗氧剂1010共同使用对小本体聚丙烯树脂表现出良好的协同稳定效应.

沉淀剂TDC的合成及其性能研究

设计和合成了一种新的三基配位聚合超分子试剂二硫代氨基三聚氰酸钠（TDC），并研究了将其作为一种新的重金属沉淀剂的可行性；实验结果表明，TDC对Cu^2＋、CuEDTA、Ni^2＋、Hg^2＋、pb^2＋等金属离子的沉淀效率都在99％以上，处理后的废水能达到重金属废水的国家一级排放标准．它具有较宽的pH应用范围，在4～13的pH范围内，pH的变化对沉淀效果不受影响．外加絮凝剂的种类对重金属离子的去除率影响不大，水中某些碱金属离子及碱土金属离子的存在会促进重金属离子的絮凝沉淀。

一种多元素协同阻燃剂的合成及应用

以三羟乙基异氰尿酸酯、二甲基二氯硅烷和1-硫基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷（SPEPA）为原料,合成了阻燃剂异氰尿酸三[2-（二甲基硫代PEPA氧基硅氧基）乙基]酯,即异氰尿酸三{2-[二甲基（1-硫基磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷基-＆lt;4＆gt;-甲氧基）硅氧基]乙基}酯（TPSEC）.探讨反应时间、温度及摩尔比等对产率的影响.最佳条件为n（三羟乙基异氰尿酸酯）∶n（二甲基二氯硅烷）∶n（SPEPA）=1∶3∶3.4,第一步在70℃下反应7h,第二步在95℃下反应6h,收率为92.4％.通过FTIR、1H-NMR、热重分析及极限氧指数测试等对产物的结构及性能进行了表征.测试结果表明：该化合物具有很好的热稳定性,应用于聚丙烯中有良好的阻燃及成炭防滴落效果.

氯化聚乙烯对溴代三嗪在HIPS中析出的影响

采用双螺杆挤出机制备了高抗冲聚苯乙烯(HIPS)/溴代三嗪(TTBPC)粒料,并注塑为片状样品。进行加速老化实验后,采用表面观察、液相色谱、扫描电镜等方法对HIPS复合材料的析出现象进行了测试,分析了析出物的主要成分、微观形貌与析出量的影响因素。研究结果表明,当TTBPC阻燃HIPS复合材料不添加氯化聚乙烯(CPE)时,样品表面无明显析出。在添加CPE后,样品表面有明显析出,且析出物主要为阻燃剂TTBPC。相对于不添加CPE的样品,将15%质量CPE加入到HIPS/TTBPC(20)复合材料中,在温度为85℃、湿度为85%恒温箱中,老化0~5 d,阻燃剂TTBPC的析出量增大至12.5倍。阻燃剂TTBPC析出量随着CPE和TTBPC加入量的增加而明显增大,随老化温度的升高而增大。

三取代烷氧基均三嗪衍生物的合成研究

三嗪类衍生物是一类应用十分广泛的化合物.主要应用领域有染料工业、农用化学品工业、医药工业和石化助剂工业等,主要被用作除草剂、杀菌刑、杀虫剂、新型阻燃绝缘高聚物材料的主要原料,荧光增白剂、活性染料、医药以及新型多功能润滑油添加剂等.采用打钠砂的方法,将三聚氯氰与长碳链的脂肪醇进行反应,制备了两种三取代的烷氧基均三嗪衍生物,制备方法简单,反应条件温和,效果好.

三（2－羟乙基）异氰尿酸酯的合成

氰尿酸和氯乙醇在碱性水相中缩合，选用丙酮作萃取剂制备三（２－羟乙基）异氰尿酸酯，产率达８８．５％

三(2,4,6-三溴苯酚)磷酸酯的合成及其阻燃性能的研究

报道了用苯酚、溴和三氯氧磷等为原料,合成三(2,4,6-三溴苯酚)磷酸酯的方法。对该产品在E-44型环氧树脂中的阻燃效果进行了研究。结果表明:这种在分子中同时含有溴、磷的阻燃剂,比相应的仅含溴和仅含磷的阻燃剂的混合物,具有更强的阻燃协同效应。

2,4,6-三(4-羧基-1-羧丙氨基)-1,3,5-三嗪的合成及阻垢性能

用三聚氯氰和谷氨酸为原料,合成2,4,6-三(4-羧基-1-羧丙氨基)-1,3,5-三嗪(TGAT)。讨论了反应物配比、反应时间、反应温度对产率的影响。FTIR及1HNMR表征了衍生物的结构。通过对产物进行阻垢实验发现,该类型阻垢剂对碳酸钙有良好的阻垢效果。通过扫描电镜考察了阻垢剂碳酸钙垢晶形的变化,结果表明,TGAT可使碳酸钙垢晶形完全扭曲,形成球霰石晶体,从而达到阻垢目的。

2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪的合成及表征

通过两步反应制备了2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪。首先以碘作为引发剂,对溴甲苯和镁在四氢呋喃溶液中加热回流制得对甲苯基溴化镁。第二步将对甲苯基溴化镁在冰水浴及Ar充分保护下与三聚氯氰反应得到2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪,最后经重结晶得到纯度较高的2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪。通过对产物的核磁共振氢谱、碳谱和红外光谱分析,确定所得产品即为2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪,产率约为40.6%。