四核铜配合物 [CuBrP(p-OCH_3Ph) _3]_4 ·1.5CH_3OH的合成和晶体结构

CuXP(p OCH3Ph) 3]4·1 .5CH3OH (X =Br,I)的合成和Cu4Br4C85.5H90 O1 3.5P4的晶体结构。该晶体属于三方晶系 ,空间群为R3,晶胞参数为 :a =2 3.959(2 ) ,c =2 6.376(4) ,γ =1 2 0 .0 0°,V =1 31 1 2 (3) 3,μ(MoKα) =2 .92 1mm- 1 ,Z =6,Dc=1 .543g .cm- 3,F(0 0 0 ) =61 62 ,R =0 .0 4 1 9,wR =0 .0 792 .可观察衍射点 471 3个 (I 2σ(I) )。该分子中 4个Cu原子和 4个Br原子构成立方烷结构 ,每个Cu与 3个Br原子 ,1个P(p OCH3Ph) 3中的P原子形成畸变四面体配位。

1,3,5-三(4-羟基苯基)苯的合成

以对甲氧基苯乙酮 (Ⅰ )为原料 ,四氯化硅 (TCS)为催化剂 ,按n(Ⅰ )∶n(TCS) =4 3∶10的量比 ,在绝对乙醇中经缩合反应制得 1,3 ,5 三 ( 4 甲氧基苯基 )苯 (Ⅱ ) ,产率为 72 % ,以此为中间体与三溴化硼按n(Ⅱ )∶n(BBr3) =1∶4的量比在无水二氯甲烷中经脱甲基反应合成了 1,3,5 三 ( 4 羟基苯基 )苯 (Ⅲ ) ,产率为 81%。

三对羟基三苯基膦的合成研究

以对溴苯酚为原料 ,经过三步反应合成三对羟基三苯基膦 ,反应产物分离方便 ,产率较高 (6 5 % )。

单体三(4-氟苯基)膦氧化物和三(4-羟基苯基)膦氧化物的新合成方法

以4-氟溴苯和三氯氧磷为起始原料,经格氏反应可直接合成三官能团单体三(4-氟苯基)膦氧化物(TFPPO),该单体进一步与氢氧化钾反应可得到三(4-羟基苯基)膦氧化物(TOHPPO)。该合成方法安全、简便,利于实际应用中扩大规模生产。

三对羟基苯基膦的合成研究

以对溴苯酚为原料 ,经过三步反应合成三对羟基苯基膦 ,反应产物分离方便 ,产率较高 ( 65%)。

含镍─碳σ键有机镍化合物的合成

用格氏试剂处理η５－环戊二烯基三对甲苯基膦配氯化镍，得到相应的８个含镍－碳σ键的环戊二烯基镍化合物：Ｃ５Ｈ５Ｎｉ［（ｐ－ＭｅＰｈ）３Ｐ］Ｒ，Ｒ＝Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ、Ｂｕ、Ｐｈ、ｐ－ＭｅＰｈ、ｏ－ＭｅＰｈ、ｐ－ＣｌＰｈ。热稳定性研究表明，上述化合物在空气或氮气氛中热分解温度都大于１００℃。

5-对羟基苯基-10,15,20-三对甲氧基苯基卟啉镍LB膜的研制与表征

近年来具有特定功能的卟啉、酞青衍生物LB膜制备的成功,为其在光学、微电子学、光电化学、化学生物传感器和模拟生物过程中的广泛应用开辟了新的途径。目前有关四苯基卟啉衍生物LB膜的研究还不多,本文以自己合成的5-对羟基苯基-10,15,20-三对甲氧基苯基卟啉镍[T(3p-OCH_3,p-OH)PPNi]为膜材料,制备了质地优良的多层LB膜,研究了膜的结构,测定了膜的光吸收和导电性,以期对此类LB膜的应用提供科学依据。

三对羟基苯基膦的合成研究

以对溴苯酚为原料 ,经过三步反应合成三对羟基苯基膦 ,反应产物分离方便 ,产率较高 (6 5 % ) .

1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的合成与纯化

以苯酚和乙酰丙酮为原料,在酸性条件下反应合成了1,1,1–三(4–羟基苯基)乙烷(THPE),并对其进行纯化处理;分别采用红外光谱、差示扫描量热法和液相色谱对产品的结构和纯度进行表征.结果表明THPE的最佳合成条件为:苯酚与乙酰丙酮物质的量比8∶1,催化剂浓硫酸和助催化剂巯基丙酸的用量是苯酚质量的6%和2.1%,反应温度50,℃.THPE粗产品收率为74%,经三次提纯后THPE纯度可以达到99.52%.

以对甲苯磺酸为主催化剂合成三酚基乙烷的研究

为了提高标题化合物THPE的产率、简化操作过程,以苯酚和乙酰丙酮为原料,选用对甲苯磺酸和3-巯基丙酸作催化剂,合成了标题化合物;采用红外光谱分析、1HNMR和液相色谱对标题化合物的结构和纯度进行了表征。通过单因素试验,考察了原料配比、主催化剂用量、助催化剂用量、反应温度和反应时间对产率的影响,得出标题化合物的最佳合成工艺为:n(苯酚)∶n(乙酰丙酮)=9∶1;m(对甲苯磺酸)∶m(乙酰丙酮)=1∶1;m(3-巯基丙酸)∶m(乙酰丙酮)=1∶7;反应温度55℃;反应时间24 h;THPE粗产品产率稳定在78%以上。同时对其纯化处理进行了研究,1次CH2Cl2和4次乙醇/水提纯后产品的纯度达到了99.86%。

1-(对甲苯基)-2-(三对甲苯基-5-亚磷酰基)乙醛的汞(Ⅱ)配合物的X射线晶体学、光谱表征和理论计算研究（英文）

通过2-溴-1-(对甲苯基)乙醛与三(对甲苯基)膦的反应制备α-磷配体:1-(对甲苯基)-2-(三对甲苯基-5-亚磷酰基)乙醛(L)。氯化镉和溴化汞与L分别反应,生成配合物[Cd(L)Cl_2]_2(C1)和[Hg(L)(μ_2-Br)Br]_2(C2)。用IR和NMR(~1H,^(13)C,^(31)P)对配合物进行了表征。通过单晶X射线衍射测定了C2的结构,并在B3LYP/6-31G~*水平对C2的结构进行了DFT计算研究,以揭示C2的复合反应位点与Schiff碱等亲核基团的相互作用。

三-(对苯氧基聚氧乙烯醚)-膦铑配合物催化丁腈橡胶的加氢反应

合成了水溶性有机膦配体三-(对苯氧基-聚氧乙烯醚)-膦(TPPP),制备了它的含铑配合物,并将其成功地用于丁腈橡胶(NBR)的选择性催化加氢反应,顺利地合成了氢化丁腈橡胶(HNBR).经测定,催化剂对丁腈橡胶的选择性催化加氢率达65%以上;产物HNBR中金属铑含量未被检出(w<0.1mg/kg);水相中金属铑的回收率按质量分数计算大于96%,显示了水/有机两相膦铑催化剂在催化氢化丁腈橡胶中良好应用的前景.

三酚基甲烷合成工艺的优化

以苯酚、对羟基苯甲醛为原料,选用对甲苯磺酸和无水氯化铝为催化剂合成三酚基甲烷,利用红外光谱、液相色谱以及核磁共振等手段对产物进行表征,考察了反应温度、催化剂用量、原料配比及反应时间等工艺参数对产率的影响,随着反应温度的升高,产率逐渐下降;随着催化剂用量的增加,产率先增加后减少;随着原料配比的增加,产率逐渐增加趋于稳定。得出优化的工艺条件为:苯酚与对羟基苯甲醛的摩尔比为10∶1,对甲苯磺酸与对羟基苯甲醛质量比为1∶2,无水氯化铝与对羟基苯甲醛质量比为1∶6,反应时间为4h,温度为45℃,采用该工艺参数可使产率稳定在90%以上。纯化后的样品纯度高达99%以上。