无溶剂下三氟甲磺酸及稀土盐催化氟苯的傅克酰基化反应的研究

研究了在无溶剂条件下以催化剂量的三氟甲磺酸(TfOH)及稀土盐(Re(OTf)3)为复合催化剂,对氟苯与苯甲酰氯的傅克酰基化反应的催化性能.研究发现,由于少量固体酸Re(OTf)3的添加,可以使液体酸催化剂的用量减少一半,且TfOH和Re(OTf)3间存在协同作用.对于氟苯与苯甲酰氯的傅克酰基化反应,考察了11种稀土Re(OTf)3的作用,发现La(OTf)3具有最好的助催化活性,且可重复使用,经140℃反应4 h后,产物对氟二苯甲酮的选择性高于99%,产率达到87%.对于不同反应物的酰基化反应,不同稀土的Re(OTf)3显示出不同的助催化作用.对于二甲苯的傅克酰基化反应,在所测试的Re(OTf)3催化剂中,Ce(OTf)3的助催化效果最显著.

稀土金属的三氟甲基磺酸盐在有规立构自由基聚合中的应用

聚合物的立体结构可显著的影响其性质和功能,Lewis酸基于其独特的反应性和选择性且反应条件温和而广泛应用于有规立构自由基聚合反应,特别是利用稀土金属(如Y、Sc、Yb、La、Pr、Lu、Tm等)的三氟甲基磺酸盐作为自由基聚合的催化剂,可有效提高丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类聚合物的立构规整度。本文介绍了Lewis酸在自由基聚合中的应用概况,重点综述了稀土金属的三氟甲基磺酸盐在丙烯酸酯类单体和(甲基)丙烯酰胺类单体的有规立构自由基聚合中的研究进展。