天然水中铅的形态分析方法研究

研究了铅—四（４－三甲铵苯基）卟啉（ＴＴＭＡＰＰ）在１．０×１０－４ｍｏｌ／Ｌ邻菲咯啉催化下，在０．１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ－０．４ｍｏｌ／ＬＮＨ４Ｃｌ（ｐＨ９．０）介质中的极谱行为，并探讨了ＴＴＭＡＰＰ及ＰｂＴＴＭＡＰＰ电极反应机理．应用极谱摩尔比法研究了络合物的组成，结果表明ＰｂＴＴＭＡＰＰ为１１络合物，条件稳定常数为４．５×１０７．根据ＰｂＴＴＭＡＰＰ在－０．７４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）的络合吸附波，利用导数示波极谱波研究湖水中痕量铅的形态，对溶解态自由铅离子、络合铅离子、铅的总量以及悬浮态铅进行了测定，检出限为０．００２ｐｐｍ．

CTMAB增敏共振瑞利散射法快速测定面制食品中的Pb

在表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵及酸性三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲介质存在条件下,铬天青S与Pb（Ⅱ）结合,导致共振瑞利散射（resonance Rayleigh scattering,RRS）显著增强,并产生新的RRS光谱.在最大共振瑞利散射峰369 nm波长处,Pb（Ⅱ）的质量浓度在0.002～0.35 mg/L范围内与体系的共振瑞利散射增强程度（ΔIRRS）呈良好的线性关系,定量限为0.024 mg/kg.据此建立了快速、准确、高灵敏的测定Pb（Ⅱ）的RRS新方法,并研究了适宜的反应条件及RRS光谱特征.方法可用于市售面制食品中Pb的快速测定.

硝酸钾-碘化钾-十八烷基三甲基溴化铵微晶吸附体系浮选分离铅(Ⅱ)

建立了一种微晶吸附体系浮选分离铅(Ⅱ)的新方法。探讨了不同影响因素,如碘化钾溶液用量、十八烷基三甲基溴化铵(OTMAB)溶液用量、各种盐和酸度等对Pb2+浮选率的影响,探讨了Pb2+的浮选分离机理。结果表明,在最佳条件下,十八烷基三甲基溴化铵阳离子(OT-MAB+)与I-反应产生OTMAB+.I-微晶物质。由Pb2+和I-生成的PbI24+,再与OTMAB+形成的不溶于水的三元缔合物(OTMAB)2(PbI4)被定量吸附在OTMAB+.I-微晶物质表面且被浮选至盐水相中,而Fe3+,Co2+,Ni 2+,Zn2+,Mn2+,Al 3+等离子不被浮选,实现了Pb2+与这些离子的定量分离,据此建立了微晶吸附体系浮选分离Pb2+的新方法。该方法用于合成水样中Pb2+的定量浮选分离测定,浮选率为95.0%～105.2%。

硝酸钠-碘化钾-十八烷基三甲基氯化铵体系浮选分离铅(Ⅱ)

研究了硝酸钠-碘化钾-十八烷基三甲基氯化铵体系浮选分离铅（Ⅱ）的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明,在0.5g硝酸钠存在下,当0.1 mol/L碘化钾溶液和0.03mol/L十八烷基三甲基氯化铵（OTMAC）溶液的用量均为2.00mL时,体系中的Pb2＋以（OTMAC）2（PbI4）沉淀形式被浮选至盐水相上形成浮选固相而被定量浮选,而Co^2＋、Zn^2＋、Mn^2＋、Ni^2＋、Al^3＋和Fe2＋仍然留在盐水相,实现了Pb2＋与这些离子的定量分离。实验方法对合成水样中微量Pb2＋的定量浮选率为99.6%~102.3%。

用固绿FCF作探针快速测定萝卜红色素中的Pb

建立了快速测定萝卜红色素中Pb的瑞利散射新方法。固绿FCF与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵在酸性Tris-盐酸缓冲介质中,与Pb(Ⅱ)结合生成的三元复合物能使瑞利散射(RLS)显著增强并产生新的RLS光谱,在最大RLS峰342 nm波长处,Pb(Ⅱ)的质量浓度在0.005~0.40 mg/L内与体系的瑞利散射增强程度△IRLS呈线性关系,定量限为0.044 mg/kg。方法用于萝卜红色素中Pb的测定,回收率为98.5%~102%,相对标准偏差RSD(n=5)为1.8%~2.3%。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定烟草及其制品中3种铅形态

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)测定烟草及其制品中无机铅[Pb(Ⅱ)]、三甲基铅(TML)和三乙基铅(TEL)含量的方法。将烟草样品粉碎后,加入体积比为60∶40的1 mmol·L^(-1) 1-戊烷磺酸钠溶液和甲醇的混合溶液(流动相) 15 mL,于40℃超声萃取20 min,离心,上清液过0.22μm滤膜,用HPLC-ICP-MS测定滤液中3种铅形态含量。在烟草样品中加入硝酸和30%过氧化氢溶液,在程序升温条件下微波消解,消解液用水稀释后,用ICP-MS测定其中的铅总量。在HPLC分析中,在1.0 mL·min^(-1)流量下用流动相等度洗脱吸附在ZORBAX Eclipse Plus C18反相色谱柱上的3种铅形态,8 min即可实现高效分离。在ICP-MS分析中,同步监测206Pb、207Pb和208Pb等3种铅同位素,用三者含量和进行定量。结果显示:3种铅形态的质量浓度在0.5-50.0μg·L^(-1)内与其对应的质谱响应值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.33-0.47μg·L^(-1);对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,所得回收率为81.9%-96.5%,测定值的相对标准偏差(n=6)为5.3%-9.6%。方法用于烟叶样品和卷烟成品的分析,结果显示:烟叶样品及卷烟成品中均未检出有机铅,其铅形态以Pb(Ⅱ)为主,且含量较低(1.53-5.08μg·g^(-1));下、中、上部烟叶中铅含量呈递减分布;卷烟成品中的铅含量与烟叶样品的基本处于相同水平;检出的3种铅形态含量总和占铅总量的74.3%-84.6%。

阴-阳离子有机膨润土制备及其对铅离子的吸附

用十八烷基三甲基溴化铵(STAB)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)共同改性膨润土制备阴-阳离子有机膨润土,并用红外光谱分析法、热分析法和X粉晶衍射分析进行了表征;考察了阴-阳离子有机膨润土对铅离子的吸附性能。结果表明,用0.5CEC(cation exchange capacity)十八烷基三甲基溴化铵和0.4CEC十二烷基苯磺酸钠改性的膨润土吸附铅的效果最佳;阴-阳离子有机膨润土吸附铅离子的能力比改性前明显增加,达到吸附平衡所需要的时间缩短;pH值强烈影响有机膨润土对铅离子吸附;有机膨润土对铅离子等温吸附过程符合Langmuir吸附模型;吸附热力学分析表明该吸附是一个放热过程,降低温度有利于铅离子的吸附。

加速溶剂萃取-丙基化衍生-气相色谱质谱法测定土壤中的三甲基铅与三乙基铅

建立了加速溶剂萃取-丙基化衍生-气相色谱质谱联用分析土壤中的三甲基铅与三乙基铅的方法。不加任何填充物,温度为100℃,静态萃取时间5 min,循环次数为2次,冲洗体积为65%,吹扫时间90 s时得到最大的回收率;在此条件下,三甲基铅与三乙基铅的的回收率分别为92.12%,90.54%。三甲基铅与三乙基铅在0.05~20 mg/L的范围内,具有良好的线性关系(r 2≥0.999),其方法检出限分别为0.02 mg/kg及0.025 mg/kg。将该方法应用于真实样品的检测,样品加标回收率可达90%以上,相对标准偏差(RSD)小于6%。适用于土壤中三甲基铅与三乙基铅的分析。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法检测水产品中铅的形态

目的建立水产品中无机铅、三甲基铅、三乙基铅的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)测定方法。方法样品经含1%EDTA-2Na的人工胃液微波提取、离心、过滤后,采用HPLC-ICP-MS联用仪,流动相为乙二胺四乙酸二钠-乙酸钠溶液(p H值=4.6)+甲醇(75+25,V/V),经C18反相色谱柱分离,ICP-MS检测,保留时间定性,外标法定量。结果 3种形态铅浓度为0 ng/ml^100 ng/ml时,线性相关系数(r)≥0.999,检出限均为0.01 mg/kg,无机铅、三甲基铅、三乙基铅的加标回收率分别为85.4%~95.7%、84.2%~90.3%和82.1%~88.1%。结论该方法操作简单、准确可靠、适用性强,适用于水产品中无机铅、三甲基铅和三乙基铅的检测要求。