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Kinetics and Mechanism of Exothermic First-stage Decomposition Reaction for 2,6-Dinitro-4,8- bis(2,2,2-trinitroethyl)-2,4,6,8-tetra- azabicyclo[3.3.1] nonane-3,7-dionel
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作者 HURong-zu YANGDe-suo +7 位作者 ZHAOFeng-qi CHENPei LUOYang CHENSan-ping ZHAOHong-an SONGJi-rong GAOSheng-li SHIQi-zhen 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2004年第6期821-825,共5页
关键词 Decomposition 2 6-Dinitro-4 8- bis(2 2 2 -trinitroethyl)-2 4 6 8-tetraazabicyclo [3.3.1] nonane-3 7-dionel DSC Kinetics Mechanism TG
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Thermal Behavior of N,N'-Bis[N-(2,2,2-trinitroethyl)- N-nitro]ethylenediamine 被引量:2
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作者 陈三平 胡荣祖 +3 位作者 宋纪蓉 杨得琐 高胜利 史启祯 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2004年第7期658-660,共3页
The thermal behavior and kinetic parameters of the exothermic decomposition reaction of N,N-bis[N-(2,2,2-tri-nitroethyl)-N-nitro]ethylenediamine in a temperature-programmed mode have been investigated by means of diff... The thermal behavior and kinetic parameters of the exothermic decomposition reaction of N,N-bis[N-(2,2,2-tri-nitroethyl)-N-nitro]ethylenediamine in a temperature-programmed mode have been investigated by means of differential scanning calorimetry (DSC). The results show that kinetic model function in differential form, apparent activation energy Ea and pre-exponential factor A of this reaction are 3(1-a)2/3, 203.67 kJmol-1 and 1020.61 s-1, respectively. The critical temperature of thermal explosion of the compound is 182.2 ℃. The values of DS, DH and DG of this reaction are 143.3 Jmol-1K-1, 199.5 kJmol-1 and 135.5 kJmol-1, respectively. 展开更多
关键词 decomposition N N'-bis[N-(2 2 2-trinitroethyl)-N-nitro]ethylenediamine kinetics
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非线性等转化率的微、积分法及其在含能材料物理化学研究中的应用—Ⅱ.TNMA、BTNEDA和TNETB的热分解 被引量:7
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作者 松全才 胡荣祖 +2 位作者 赵凤起 高红旭 董海山 《含能材料》 EI CAS CSCD 2007年第3期193-195,共3页
采用高灵敏布鲁顿玻璃薄膜压力计研究了真空、高温低装填和低温高装填密度条件下2,2,2-三硝基乙基-N-硝基-甲烷(TNMA)、二(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)乙二胺(BTNEDA)、4,4,4-三硝基丁酸-2,2,2-三硝基乙酯(TNETB)的热分解过程。由热分解... 采用高灵敏布鲁顿玻璃薄膜压力计研究了真空、高温低装填和低温高装填密度条件下2,2,2-三硝基乙基-N-硝基-甲烷(TNMA)、二(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)乙二胺(BTNEDA)、4,4,4-三硝基丁酸-2,2,2-三硝基乙酯(TNETB)的热分解过程。由热分解气体的标准体积(VH)和分解速度(dVH/dt)对时间(t)的关系曲线,得到了TNMA、BTNEDA和TNETB在不同温度下热分解反应的诱导期(tin)、半分解期(t1/2)、初速(W0)、极大速度(WM)和极大速度到达时间(tM)。用非线性等转化率微、积分法所得的表观活化能Ea用于校验由lgx(x=tin、t1/2、W0、WM、tM)-1/T关系得到的表观活化能Ea。结果表明,Ea与各特征值所得的对应Ea间的相对误差在±10%以内。 展开更多
关键词 物理化学 2 2 2-三硝基乙基-N-硝基-甲烷(TNMA) 二(2 2 2-三硝基乙基-N-硝基)乙二胺(BTNEDA) 4 4 4-三硝基丁酸-2 2 2-三硝基乙酯(TNETB) 热分解 Bourdon玻璃薄膜压力计 等转化率法 表观活化能
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N,N'-二(三硝基乙基)-5,6-二氨基呋咱并[3,4-b]吡嗪(DNFP)的合成与性能 被引量:4
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作者 李敏霞 伍波 +2 位作者 杨红伟 吕春绪 程广斌 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第2期130-134,共5页
以5,6-二羟基呋咱并[3,4-b]吡嗪(DHFP)为原料,经氯代、胺化、N-羟甲基化反应、缩合得到N,N'-二(三硝基乙基)-5,6-二氨基呋咱并[3,4-b]吡嗪(DNFP),产率为31%。采用IR、1H NMR、13C NMR、元素分析对其结构进行了表征。探讨了DNFP的合... 以5,6-二羟基呋咱并[3,4-b]吡嗪(DHFP)为原料,经氯代、胺化、N-羟甲基化反应、缩合得到N,N'-二(三硝基乙基)-5,6-二氨基呋咱并[3,4-b]吡嗪(DNFP),产率为31%。采用IR、1H NMR、13C NMR、元素分析对其结构进行了表征。探讨了DNFP的合成反应机理及反应条件。采用密度泛函理论B3LYP/6-311G(d,p)方法计算了DNFP的生成焓。同时利用Kamlet-Jacobs公式预测其爆热,爆速,爆压分别为:6714 J·g-1,8.91 km·s-1,36 GPa。 展开更多
关键词 吡嗪 三硝基乙基 爆轰性能 N N'-二(三硝基乙基)-5 6-二氨基呋咱并[3 4-b]吡嗪(DNFP)
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贮存35年的三硝基乙基-N-硝基甲胺的性质研究 被引量:3
5
作者 白景瑞 金韶华 松全才 《含能材料》 EI CAS CSCD 2000年第4期168-170,共3页
利用仪器分析了贮存 35年的三硝基乙基 -N -硝基甲胺 (TNEMA)的化学结构、组成 ,利用差热分析技术研究了TNEMA的热分解 ,利用卡斯特落锤仪测定了撞击感度。结果表明 ,贮存了35年的TNEMA的化学结构、组成以及化学动力学性质都没有明显的... 利用仪器分析了贮存 35年的三硝基乙基 -N -硝基甲胺 (TNEMA)的化学结构、组成 ,利用差热分析技术研究了TNEMA的热分解 ,利用卡斯特落锤仪测定了撞击感度。结果表明 ,贮存了35年的TNEMA的化学结构、组成以及化学动力学性质都没有明显的变化 ,化学稳定性较好。 展开更多
关键词 三硝基乙基--硝基甲胺 动力学参数 硝铵 炸药
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N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的热安全性和密度泛函理论研究(英文) 被引量:4
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作者 胡荣祖 赵凤起 +5 位作者 高红旭 马海霞 张海 徐抗震 赵宏安 姚二岗 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期505-505,506-513,共9页
借助N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EK,EO)和指前因子(AK),... 借助N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EK,EO)和指前因子(AK),从方程lnβi=ln[A0/be0(orp0)G(α)]+be0(orp0)Te(orp)i所得的值be0(orp0),从方程lnβi=ln[A0/(ae0(orp0)+1)G(α)]+(ae0(orp0)+1)lnTe(orp)i所得的ae0(orp0)值,从方程ln(βi/(Tei-T0i))=ln (A0/G(α))+bTei所得的b值,从方程ln(βi/(Tei-T0i))=ln (A0/G(α))+alnTei所得的a值,估算的比热容(cp)、密度(ρ)、热导率(λ)和分解热(Qd,取爆热之半)数据,Zhang-Hu-Xie-Li公式,Hu-Yang-Liang-Xie公式,基于Berthelot方程和Harcourt-Esson方程计算热爆炸临界温度的公式,Smith方程,Friedman公式,Bruckman-Guillet公式,热力学公式和Wang-Du公式,计算了由理想燃烧反应和Hess定律得到的BTNEDA的恒容标准燃烧能ΔcU(BTNEDA,s,298.15K)和标准生成焓ΔfHmθ(BTNEDA,s,298.15K),β→0时的T0、Te和Tp值(T00,Te0和Tp0),热爆炸临界温度(Tbe0和Tbp0),绝热至爆时间(tTIad),撞击感度50%落高(H50),热点起爆临界温度(Tcr),被350K环境包围的半厚和半径为1m的无限大平板、无限长圆柱和球形BTNEDA的热感度概率密度函数,相应于S(T)与T关系曲线最大值的峰温(TS(T)max),安全度(SD),临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE)。得到了评价BTNEDA热安全性的下列结果:(1)ΔcU(BTNEDA,s,298.15K)=-(3478.11±6.41)kJ.mol-1和ΔfHmθ(BTNEDA,s,298.15K)=-(53.546.41)kJ.mol-1;(2)T00=438.73K,TSADT=Te0=440.73K,Tp0=446.53K;Tbe0=449.88K,Tbp0=455.28K;(3)当EK=199.5kJ·mol-1,AK=1020.45s-1,cp=1.12J·g-1.K-1,Qd=3226J·g-1,T0=Te0=440.73K,T=Tb=455.26K,f(α)=3(1-α)2/3,a=10-3cm,ρ=1.87g·cm-3,t-t0=10-4s,Troom=293.15K和λ=0.00269J·cm-·1s-·1K-1,H50=15.03cm,tTIad=1.25s,Tcr,hot,spot=333.86K;对无限大平板,TS(T)max=350K,Tacr=345.47K,SD=28.55%,PTE=71.45%;对无限长圆柱,TS(T)max=354.5K,Tacr=349.73K,SD=39.31%,PTE=60.69%;对球,TS(T)max=357.00K,Tacr=352.42K,SD=45.81%,PTE=54.19%。运用密度泛函理论计算获得了BT-NEDA的优化构型及红外光谱,分析了其分子总能量、前沿轨道能量和原子净电荷分布。 展开更多
关键词 物理化学 BTNEDA 热分解 热安全性 自加速分解温度 热爆炸临界温度 绝热至爆时间 撞击感度50%落高 由撞击引起的热点起爆临界温度 安全度 临界热爆炸环境温度 热爆炸概率 量子化学计算
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TBHDD的热分解机理研究
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作者 杨德锁 陈虎魁 苗建英 《宝鸡文理学院学报(自然科学版)》 CAS 1999年第1期42-46,共5页
用差热分析,热重分析,红外光谱和化学分析等方法对题称化合物的热分解行为进行考察,并经过分析鉴定其热分解产生的气相和凝聚相中间产物,提出该化合物热分解反应的机理。
关键词 热分解机理 高能单质炸药 TBHDD
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三硝基乙基四嗪化合物的合成与表征 被引量:4
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作者 管鸣宇 杨红伟 +1 位作者 吕春绪 程广斌 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期736-740,共5页
以3,6-对(3,5-二甲基吡唑)-1,2,4,5-四嗪(BT)为前驱体,经亲核取代得到3,6-二氨基-1,2,4,5-四嗪(DAT),再氧化偶联合成3,3'-偶氮-双(6-氨基-1,2,4,5-四嗪)(DAAT),DAAT与2,2,2-三硝基乙醇反应得到3,3'-偶氮双(6-(N-2,2,2-三硝基乙... 以3,6-对(3,5-二甲基吡唑)-1,2,4,5-四嗪(BT)为前驱体,经亲核取代得到3,6-二氨基-1,2,4,5-四嗪(DAT),再氧化偶联合成3,3'-偶氮-双(6-氨基-1,2,4,5-四嗪)(DAAT),DAAT与2,2,2-三硝基乙醇反应得到3,3'-偶氮双(6-(N-2,2,2-三硝基乙基)氨基-1,2,4,5-四嗪)(BATAT)。采用核磁、质谱等分析手段对其进行表征,用Monte-carlo方法计算得到BATAT的密度为1.827 g·cm-3,用Kamlet-Jacobs方程估算得到BATAT爆速和爆压分别为8.76 km·s-1和34.11 GPa。 展开更多
关键词 有机化学 四嗪 亲核反应 3 3′-偶氮双(6-( 2 2 2-三硝基乙基)-1 2 4 5-四嗪)(BATAT)
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1,4-二硝基-3,6-双(三硝基乙基)甘脲的合成及性能 被引量:4
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作者 方银高 吴国华 《含能材料》 EI CAS CSCD 1997年第1期9-14,共6页
题称化合物以尿素、乙二醛、甲醛、硝仿、硝酸及硫酸为基本原料,经环化、羟甲基化,引入三硝基甲基、硝化等反应制得。测定了该化合物的理化、爆炸性能,其密度为195g/cm3,爆速为9037m/s(ρ=1.897g/cm3)。
关键词 二硝基 三硝基 乙基 甘脲 性能 炸药
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N,N-二(三硝基乙基)硝胺(BTNNA)的合成工艺优化及热性能 被引量:2
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作者 刘利钊 靳昕 +2 位作者 王鹏程 周新利 陆明 《爆破器材》 CAS 2016年第3期47-50,共4页
以硝仿(NF)和乌洛托品(HA)为主要原料,制备出了中间体N,N-二(三硝基乙基)胺(BTNA),并由硝硫混酸硝化得到了目标物N,N-二(三硝基乙基)硝胺(BTNNA),收率达93.6%。采用IR、NMR等方法,对产品结构进行了表征。在BTNA用量相同的条件下,考察了... 以硝仿(NF)和乌洛托品(HA)为主要原料,制备出了中间体N,N-二(三硝基乙基)胺(BTNA),并由硝硫混酸硝化得到了目标物N,N-二(三硝基乙基)硝胺(BTNNA),收率达93.6%。采用IR、NMR等方法,对产品结构进行了表征。在BTNA用量相同的条件下,考察了硝硫混酸摩尔比、反应温度及反应时间等关键因素对结果的影响,获得了适宜的反应条件:n(H2SO4)n(HNO3)=1.01.8,反应温度30℃,反应时间20 min。采用差示扫描量热法(DSC)和热重-微商热重(TG-DTG)研究了BTNNA的热性能,其分解温度为177.4℃,是一种性能较好的含能材料。 展开更多
关键词 含能材料 硝化反应 N N-二(三硝基乙基)硝胺( BTNNA) 热分解
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